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PRESIÓN DE VAPOR
1. OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL
Determinar la entalpia de vaporización de un líquido puro, a partir de la medida
de su presión de vapor a diferentes temperaturas.
OBJETIVOS ESPECÍFICOS
Verificar el comportamiento de la temperatura y presión de vapor de ebullición de
un líquido puro con la variación de presión externa hasta alcanzar la presión
atmosférica.
Validar la ecuación de Claussius – Clapeyron mediante el cálculo de la entalpia de
vaporización de esta ley con los datos experimentales.
Validar el valor encontrado experimentalmente con el valor teórico.
2. MARCO TEÓRICO
La presión de vapor de un líquido es la presión parcial del vapor sobre el líquido, medida
en el equilibrio a una temperatura dada, también se defina como: la presión ejercida por
su vapor cuando el estado líquido y el gaseoso están en equilibrio dinámico. La presión de
vapor de un líquido puro en estado de equilibrio depende únicamente de la temperatura.
Un sólido, al igual que un líquido, puede existir en equilibrio con un vapor en un recipiente
cerrado. Así pues, a una temperatura dada, cada solido tiene una presión de vapor
característica. Y de la misma manera puede existir un equilibrio solido y liquido a
temperatura determinada.
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LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA QMC 206L
Pv (mm
Hg)
Pto.
760
Eb N
Liquido
495
Pto.
Pto.
Solido triple
Eb La
4.58
Paz
Gas
T (ºC)
0 0.0075 88 100
Figura.2
Como se puede ver en la figura 2 las curvas que separan las diferentes fases representan
los puntos (T, Pv) que cumplen las condiciones de equilibrio entre dos fases y variando
T, Pv o ambos se puede pasar de un estado a otro mediante procesos de fusión, vaporización
y sublimación, y de forma inversa solidificación, condensación y deposición (como se ve
en la figura 1).
𝒅𝑷 𝑷
= 𝑩 (1)
𝒅𝑻 𝑻𝟐
Resolviendo la pequeña ecuación diferencial de dos formas:
𝑩
𝑳𝒏 𝑷 = 𝑪 − (2)
𝑻
Con condiciones iniciales:
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𝑷 𝟏 𝟏
𝑳𝒏 ( 𝟐) = 𝑩 ( − ) (3)
𝑷𝟏 𝑻𝟏 𝑻𝟐
𝑷 𝑩 𝟏 𝟏
𝑳𝒐𝒈 ( 𝟐) = ( − ) (4)
𝑷𝟏 𝟐.𝟑𝟎𝟑 𝑻𝟏 𝑻𝟐
𝒅𝑷 𝑹
= 𝑩 (5)
𝒅𝑻 𝑻𝑽𝑽
Donde Vv es el volumen molar del vapor, si la temperatura se halla cerca de un punto crítico
el volumen molar del líquido VL no se puede despreciar entonces:
𝒅𝑷 𝑹
= 𝑩 (6)
𝒅𝑻 𝑻(𝑽𝑽 − 𝑽𝑳 )
Las constantes:
∆𝑯
𝑩= (7)
𝑹
Donde R es la constante universal de gases, ΔH es el calor de vaporización o sublimación
según sea el caso.
Los métodos usados más frecuentemente para medir la presión de vapor se pueden dividir
en tres: el método estático, el método dinámico y el método de transpiración.
En la forma más simple del método estático se emplean dos tubos barométricos, uno de los
cuales sirve de comparación. El líquido en investigación se introduce en el otro, hasta que
el espacio sobre el mercurio se satura con vapor, lo cual se evidencia porque aparece una
pequeña cantidad de líquido sobre la superficie de mercurio. La diferencia de los dos
niveles de mercurio sobre los tubos da la presión de vapor del líquido a la temperatura de
experiencia. Las determinaciones pueden realizase a una serie de temperaturas rodeando
los tubos barométricos con una camisa de calentamiento.
En el método de transpiración o saturación del gas se hace burbujear aire seco, u otro gas,
a través de un líquido a temperatura constante; el gas se satura con el vapor del líquido,
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Una aplicación del punto de ebullición de los líquidos puros es la que se conoce como regla
de Trouton, de acuerdo con ésta, el calor molar de vaporización en caloría dividido entre el
punto de ebullición normal en escala absoluta tiene un valor aproximadamente constante
igual a 21.
Este valor, puede variar de acuerdo a la naturaleza del líquido, si los líquidos son polares,
es aproximadamente de 26, debido a que se necesita más energía para vencer las mayores
fuerzas de atracción intermoleculares.
∆𝑯𝒗 ∆𝑯𝒗
= 𝟐𝟏 = 𝟐𝟔 (10)
𝑻𝒆𝒃. 𝑻𝒆𝒃.
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3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
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5. CALCULOS Y RESULTADOS
Se utiliza las alturas manométricas finales ya que con ellas se iguala la presión de vapor
con la presión externa al momento de la ebullición del agua. Cabe notar que las alturas
manométricas anotadas en la tabla de datos son negativas, entonces:
P abs = P atm – H f
Tabla 2
n T (K) P (mm.Hg)
1 353 375
2 353.2 385
3 353.8 395
4 354.5 405
5 355.5 415
6 355.7 425
7 356.4 435
8 356.9 445
9 357.5 455
10 358.1 465
11 358.6 475
12 359.2 485
13 359.7 495
300
200
100
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𝑑𝑃 ∆𝐻𝑣 𝑃
=
𝑑𝑇 𝑅 𝑇2
∆𝐻𝑣 435
17.91 =
1.987 356.42
Despejando el calor de vaporización:
IV. Graficar Ln P vs. 1/T y ajustar la recta resultante por el método de mínimos
cuadrados.
Tabla 3
n 1/T *10-3 Ln (P)
1 2.832 5.927
2 2.831 5.953
3 2.826 5.979
4 2.821 6.004
5 2.813 6.028
6 2.811 6.052
7 2.806 6.075
8 2.802 6.098
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9 2.797 6.120
10 2.792 6.142
11 2.789 6.163
12 2.784 6.184
13 2.780 6.204
ln (P) vs 1/T
6,250
6,200
6,150
6,100
ln (P)
6,050
6,000
5,950
5,900
2,770 2,780 2,790 2,800 2,810 2,820 2,830 2,840
1/T
Figura 5.
𝐵
𝐿𝑛 𝑃 = 𝐶 −
𝑇
Mediante un análisis de regresión lineal con intersección no nula de la forma:
Y=C–BX
Utilizamos los pares de valores (X, Y) para la relación serian (1/T, Ln P) y estos valores
se hallan en la tabla 3.
𝑥𝑦 − 𝑥̅ 𝑦̅
̅̅̅
𝐵= 𝐶 = 𝑦̅ − 𝐵 𝑥̅
̅̅̅
𝑥 2 − 𝑥̅ 2
De donde las constantes son:
B = 5078.255503 C = 20.323390
La relación experimental:
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Tabla 4
n 1/T *10-3 Ln (P)
1 2.832 5.927
2 2.831 5.953
3 2.826 5.979
4 2.821 6.004
5 2.813 6.028
6 2.811 6.052
7 2.806 6.075
8 2.802 6.098
9 2.797 6.120
10 2.792 6.142
11 2.789 6.163
12 2.784 6.184
13 2.780 6.204
ln (P) vs 1/T
6,250
6,200
6,150
6,100
ln (P)
6,050
6,000
5,950
5,900
2,770 2,780 2,790 2,800 2,810 2,820 2,830 2,840
1/T
De la ecuación (7):
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∆𝐻𝑣
𝐵=
𝑅
Reemplazando el valor de B obtenido de la regresión lineal y despejando el calor de
vaporización:
ΔHv = 10090.4937(cal/mol)
Como se puede ver en la parte de teoria, para el agua que es un líquido polar, la regla de
Trouton dice que la relación de su calor de vaporización con su temperatura de ebullición
normal es aproximadamente 26, para el caso experimental:
VII. Calcular la entalpia de vaporización en la ciudad de La Paz y a nivel del mar con las
siguientes ecuaciones Claussius - Clapeyron, Riedel y Watson.
𝑃2 ∆𝐻𝑣 1 1
𝐿𝑛 ( ) = ( − )
𝑃1 𝑅 𝑇1 𝑇2
Utilizaremos los datos teoricos de presión de vapor y temperatura de ebullición a nivel del
mar y en La Paz.
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Reemplazando:
495 ∆𝐻𝑣 1 1
𝐿𝑛 ( )= ( − )
760 1.987 373 361
𝑇𝑒𝑏𝑟 (ln 𝑃𝑐 − 1)
∆𝐻𝑣 = 1.093 𝑅𝑇𝑐 ( )
0.93 − 𝑇𝑒𝑏𝑟
Reemplazando:
Reemplazando:
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Reemplazando:
VIII. Calcular el error relativo del calor de vaporización obtenido en forma experimental
respecto al valor bibliográfico.
Calculamos el error relativo del valor calculado a partir de la pendiente respecto del valor
teórico.
|10391.53 − 9720|
𝐷𝑖𝑓% =
9720
Dif % = 6.909 %
Calculamos el error relativo del valor calculado a partir de la curva ajustada por regresión
lineal respecto del valor teórico.
|10090.4937 − 9720|
𝐷𝑖𝑓% =
9720
Dif % = 3.812 %
6. CUESTIONARIO
1. Las presiones de vapor del HCN solido y líquido respectivamente son:
1
𝑙𝑜𝑔𝑃(𝑚𝑚𝐻𝑔) = 3.33902 − 1864.8 (𝑒𝑛𝑡𝑟𝑒 247.7 𝑦 258𝐾)
𝑇
1
𝑙𝑜𝑔𝑃(𝑚𝑚𝐻𝑔) = 7.74460 − 1453.1 (𝑒𝑛𝑡𝑟𝑒 265 𝑦 300𝐾)
𝑇
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Calcular:
a) ∆H sub
b) ∆H vap
c) ∆H fund
d) Calcular la temperatura y presión en el punto triple
e) El punto de ebullición normal
𝐵 1
log 𝑃 = 𝐴 + ∗
2.303 𝑇
a) ∆H sub (entre 247.7 – 258K)
1
log 𝑃 = 9.33902 − 1864.8 ∗ 𝑇 …(1) igualando con la ec. de la forma
𝐵 𝛥𝐻
Se tiene: −1864.8 = 2.303 B= −4294.63 Pero: 𝐵=− 𝑅
𝛥𝐻𝑠𝑢𝑏 𝑐𝑎𝑙
− = −4294.63 𝛥𝐻𝑠𝑢𝑏 = 4294.63 ∗ 1.987
𝑅 𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑎𝑙
𝛥𝐻𝑠𝑢𝑏 = 8533.44
𝑚𝑜𝑙
b) ∆H vap (entre 265 – 300K)
1
log 𝑃 = 7.74460 − 1453.1 ∗ 𝑇 …(2) igualando con la ec. de la forma
𝐵 𝛥𝐻
Se tiene: −1453.1 = 2.303 B= −3346.5 Pero: 𝐵=− 𝑅
𝛥𝐻𝑣 𝑐𝑎𝑙
− = −3346.5 𝛥𝐻𝑣 = 3346.5 ∗ 1.987
𝑅 𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑎𝑙
𝛥𝐻𝑣 = 6649.47
𝑚𝑜𝑙
c) Para este inciso se debe recordar:
𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
𝛥𝐻𝑓𝑢𝑛𝑑 = 8533.44 + 6649.47
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑎𝑙
𝛥𝐻𝑓𝑢𝑛𝑑 = 1883.97
𝑚𝑜𝑙
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d) Para el punto triple coexisten las tres fases: sólido, líquido. Gaseoso, en este punto
las tres fases tienen la misma PRESIÓN Y TEMPERATURA.
1 1
9.33902 − 1864.8 ∗ = 7.74460 − 1453.1 ∗
𝑇 𝑇
𝑇 = 258.21 𝐾 … en (2)
1
log 𝑃 = 7.74460 − 1453.1 ∗
258.21
𝑃 = 130.9 𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑇2 = 298.75 𝐾
𝜕𝑃 𝛥𝐻
= 𝑅𝑇 𝑣2 …. Forma general
𝜕𝑇
1 𝛥𝐻𝑣 1
∫ 𝜕𝑃 = ∫ 2 𝑑𝑇
𝑃 𝑅 𝑇
∆𝐻𝑣 1
𝐿𝑛 (𝑃) = − ( )+𝐶 …(1)
𝑅 𝑇
∆𝐻𝑣 𝑐𝑎𝑙
= 21
𝑇𝑒𝑏 𝐾 · 𝑚𝑜𝑙
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∆𝐻𝑣 1 𝑐𝑎𝑙 1
𝐿𝑛 (𝑃) = − (𝑇) + 𝐶 𝐿𝑛 (1) = −21 𝐾·𝑚𝑜𝑙 ( 𝑐𝑎𝑙 )+𝐶
𝑅 1.987
𝐾·𝑚𝑜𝑙
𝐶 = 10.569 … (*)
(*) en (1)
∆𝐻𝑣 1
𝐿𝑛 (𝑃) = − ( ) + 10.569
𝑅 𝑇
𝛥𝐻𝑣
𝑝 = 𝑒 10,569− 𝑅𝑇
𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
𝛥𝐻𝑣 = 307.6 𝐾 ∗ 21 𝛥𝐻𝑣 = 6459.6
𝐾·𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
6459.6
𝑝 = 𝑒 10,569−1.987·293
𝑝𝑣 = 0.59 𝑎𝑡𝑚
0.216𝑔𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 · 2𝐻2 𝑂 106𝑔 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 2𝑒𝑞 − 𝑔𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 1𝑒𝑞 − 𝑔𝐻3 𝑃𝑂4
· · ·
10𝑚𝑙 𝐻3 𝑃𝑂4 142𝑔𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 · 2𝐻2 𝑂 106𝑔𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 1𝑒𝑞 − 𝑔𝑁𝑎2 𝐶𝑂3
1𝑚𝑜𝑙𝐻3 𝑃𝑂4 1000𝑚𝑙𝐻3 𝑃𝑂4
· · = 0.1014(𝑀)
1𝑒𝑞 − 𝑔𝐻3 𝑃𝑂4 1𝐿𝐻3 𝑃𝑂4
En el ejercicio se tiene T=f(concentración) To=100ºC ; C= concentración
∆T
𝑇 = 𝑇𝑜 + ·𝐶
∆C
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10ºC
𝑇 = 100º𝐶 + · 0.1014𝑀
1M
𝑇𝑒𝑏 = 101.014º𝐶
𝑃 𝛥𝐻𝑣 1 1 1
𝑙𝑛 (𝑃2 ) = − (𝑇 − 𝑇 ) 𝑇2 = 1 𝑅(𝑙𝑛𝑃2 −𝑙𝑛𝑃1 )
1 𝑅 2 1 −
𝑇1 ∆𝐻𝑣
𝑇2 = 359.99 𝐾
7. CONCLUSIONES
I. Esta práctica de laboratorio permite verificar el comportamiento de la presión de
vapor de un liquido puro con los cambios de temperatura, para ello se emplea el método
dinámico que básicamente consiste en medir las temperaturas de ebullición y la
presión externa a la cual se iguala la presión de vapor en el momento en que el agua
hierve o ebulle, las presiones que se emplean realmente son las finales ya que estas
representan realmente el equilibrio. Con estos datos obtenidos se realiza una
representación grafica P vs. T, la curva obtenida es una recta que muestra la
proporcionalidad de presión y temperatura, pero en realidad aparenta serlo, esto debido
al pequeño intervalo de temperatura y presión en que se realizan las medidas, como
se puede apreciar en la parte teórica específicamente en el diagrama de fases del agua,
esta curva de equilibrio liquido – vapor es de característica logarítmica y se representa
según la ecuación de Claussius – Clapeyron, y es claro, esta relación ya que el
intervalo del grafico es mucho más grande que el tomado en laboratorio. De forma
consecuente, se determina y verifica experimentalmente el valor de la temperatura de
ebullición del agua en La Paz (88.2 ºC) donde su valor teórico es 88 a 89 ºC.
II. A partir de los datos anteriores, se ha podido cumplir el objetivo principal de la
práctica que es determinar experimentalmente el calor de vaporización del agua.
Primero del grafico P vs. T, se traza una tangente por el punto más conveniente y se
halla el valor de su pendiente en ese punto, de estos datos se puede hallar por simple
reemplazo y despeje en la ecuación de Claussius – Clapeyron el calor de vaporización
por unidad de mol de vapor, debido a la tendencia aparente de la curva a ser una recta
se traza la tangente en el punto central y se toman los datos de variación en los
puntos más extremos ya que la tangente se llegaba a confundir con la curva.
La otra forma de hallar el calor de vaporización, es mediante un análisis de regresión
lineal con intersección no nula a partir de la ecuación de Claussius – Clapeyron, para
ello se grafica la relación con los pares de valores (Ln P vs. 1/T), y se halla la relación
experimental Ln P = f (1/T) lo que permite despejar, de la constante de la regresión,
el valor del calor de vaporización experimental. La grafica realizada en esta parte es
efectivamente una recta por lo que se ha visto conveniente ajustarla en otra grafica.
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8. BIBLIOGRAFÍA
FISICOQUIMICA – Castellan.
FISICOQUIMICA -- Atkins
TERMODINAMICA – Annequin y Boutigny
QUIMICA GENERAL – Leonardo Coronel
Ing. Jorge Avendaño Ch, “GUIA DE LABORATORIO DE FISICOQUIMICA”
(QMC-206L).
www.wikipedia.com/ley de Claussius - Clapeyron, Riedel, Watson.
9. ANEXOS
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