INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

Escuela Superior De Ingeniería Química E Industrias Extractivas

ESPECIALIDAD

DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA PETROLERA

MATERIA

VALORACION DEL PETROLEO Y SUS PRODUCTOS

PROFESOR

GUSTAVO JESUS MARROQUÌN SANCHÈZ

GRUPO

3PV41

EQUIPO

ALUMNOS

 Bastida Saldaña Zair Daniel

 Hernández Antúnez María Fernanda
 Lucas Hernández Jesús Eduardo
 Pérez Baca Brandon Jesús
 Pérez Benítez Leonardo
 Villanueva Rodríguez Gerardo
 Vite Martínez Emmanuel

“Conversión de 𝐻2 𝑆 ácido sulfhídrico ”

(Proceso Claus)

FECHA DE ENTREGA: 12 DE OCTUBRE DEL 2017

 INDICE

Índice

1. Introducción 3
1.1 Alternativas de Conversión de H2S 3
2. Descripción del proceso 5
2.1 Descripción General 5
2.2 Proceso Claus 5
2.3 Proceso SuperClaus 6
2.4 Producción 7
2.5 Catalizadores usados en el proceso 8
2.6 Impacto del Proceso 8

3. Procedimientos estandarizados 8

3.1 Métodos Analíticos 10

4. Panorama del proceso para México 12

5. Bibliografía 14

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1. Introducción

El gas natural y los derivados del petróleo, contienen concentraciones importantes

de compuestos de azufre, que aparecen después de su combustión en forma de
bióxido de azufre en los gases que descargan las chimeneas y escape de motores
de combustión al medio ambiente.

Este gas sulfuroso, en grandes cantidades, es el causante del decaimiento de la

vegetación y de grandes daños por corrosión a toda clase de instalaciones
metálicas, además de ser el causante de importantes trastornos pulmonares en
los seres vivos.

Tomando en cuenta la gran expansión que se ha manifestado en el campo del

tratamiento de gases naturales, surge entonces la preocupación de remover y
recuperar el azufre elemental contenido en estos gases, que además resulta ser
una materia prima de gran importancia para la fabricación de sustancias químicas
valiosas como germicidas, medicamentos, pólvora y ácido sulfúrico, entre otros.

El elemento S es un no metal que no se disuelve en agua. En estado elemental

tiene un muy ligero olor. El olor que normalmente se asocia al azufre (huevos
podridos) es el de un compuesto suyo, el H2S. Los compuestos de azufre están
vinculados a sustancias con olores muy marcados: el de los ajos, la mostaza, las
cebollas o la col.

El S forma parte de los tejidos vivos; se fija en las proteínas de las plantas y se
incorpora a la cadena trófica de los animales que las comen. Por ello al quemar
combustibles fósiles se producen diversos gases que contienen S entre los que
está el 𝑆𝑂2 uno de los compuestos que producen la lluvia ácida. Se disuelve en
agua dando produciendo formalmente el ácido sulfúrico y se utiliza como agente
blanqueante en numerosos procesos industriales. El principal destino del S es la
obtención del ácido sulfúrico, el compuesto de mayor importancia industrial y el
que más se sintetiza, destinado entre otros fines a la obtención de fertilizantes.

Entonces, ésta necesidad de desulfurar el gas natural, es el motivo que ha

obligado a la ingeniería a hacer un esfuerzo para desarrollar la técnica de Claus
para recuperar el azufre contenido en los gases ácidos.

1.1 Alternativas de Conversión del H2S

La Unidad de Recuperación de Azufre (URA) Aplicando un proceso Claus,

convierte el 𝐻2 𝑆 presente en el gas ácido de amina y en el gas agrio de 𝑁𝐻3 , en
azufre elemental (puro), y además el 𝑁𝐻3 se descompone en nitrógeno no-
contaminante (𝑁2 ) y vapor de agua (𝐻2 𝑂). La eficiencia de recuperación de azufre
típica de la unidad Claus es solo del 94%.

3
La eficiencia típica del URA es del 94%. El gas residual de la URA es procesado
en el UTGR para lograr una eficiencia global del 99.8%.

La unidad de Tratamiento del gas residual (UTGR), convierte prácticamente todos

los compuestos azufrados, distintos de 𝐻2 𝑆, en UTGR, a 𝐻2 𝑆 y luego este es
absorbido en la sección de Aminas, separado con vapor de calefacción (steam-
stripped) y reciclado al Horno de Reacción del SRU. De esta manera la eficiencia
global de recuperación es mayor al 99.8%.

Primeramente El gas residual de la URA es calentado eléctricamente a 300°C en

el Calentador eléctrico y luego pasa por el Reactor de hidrogenación, para
promover la conversión de compuestos de azufre, distintos al H2S, y el CO a CO2
y H2. El calor de la reacción produce un aumento de la temperatura de 40°C. El
efluente gaseoso del Reactor es enfriado a 180°C, generando vapor de baja
presión en el Enfriador.

El gas es enfriado a 38°C por el contacto directo con un reciclo de agua en un

Condensador de Contacto, de esta forma se condensa la mayor parte del vapor, el
cual forma parte de 1/3 del gas de entrada. Una purga del reciclo es
continuamente enviada al tanque de almacenaje de agua agria, controlando el
nivel de agua. Si se produce un breakthrough (rompimiento de SO2), el
Condensador de Contacto servirá para absorber el SO2, el cual contaminaría la
amina en forma permanente.

El gas residual del Condensador de Contacto se dirige a un absorbedor de amina,

donde la mayor parte del H2S y el 15% del CO2 son absorbidos por la solución de
45wt-% 10MDEA. El Absorbedor tiene dos lechos rellenos, el lecho superior es
más corto que el otro. La amina pobre (“lean amine”) puede ser enviada al lecho
inferior si es necesario reducir la co-absorción del CO2, pero será normalmente
enviada al lecho superior para maximizar la absorción de H2S (H2S pickup).
La corriente de salida del Absorbedor contiene, típicamente, 100 ppm de H2S y 20
ppm de COS. (Cualquier residuo de COS que no se haya convertido en el Reactor
no será absorbido). Dicha corriente es venteada al Incinerador de tiro natural,
donde se quema gas natural con un exceso suficiente de aire para mantener una
concentración residual del 2-5% de O2 en la chimenea y a una temperatura de
815°C.

4
2. Descripción del Proceso
2.1 Descripción General

El proceso Claus tiene como objetivo la recuperación de azufre elemental

partiendo del ácido sulfhídrico. Las corrientes de gas ácido provienen de los
procesos de endulzamiento (procesos físicos o químicos). Los gases que salen de
la planta de Claus se envían a un sistema de tratamiento de cola, sin embargo el
gas de salida de la planta se quema con el objetivo de convertir en di óxido de
azufre el azufre residual, que haya quedado en dicha corriente.

En México se prohíbe el venteo de corrientes con grandes cantidades de

compuestos de azufre, por lo que es necesario implementar los procesos de Claus
para el tratamiento de las corrientes acidas, pero este proceso era usado como
control de la contaminación del aire, pero al mejorar el diseño, la operación de las
plantas la eficiencia de recuperación ha aumentado lo que permite obtener azufre
elemental de buena calidad, convirtiéndose en una fuente importante de este
elemento base.

Desafortunadamente, la conversión completa de ácido sulfhídrico en azufre

elemental en condiciones de operación de la planta Claus esta restringida por las
relaciones de equilibrio de las reacciones químicas, por lo que es necesario usar
una mejora en la planta llamada SuperClaus.

2.2 Proceso Claus

La recuperación y conversión de gases agrios se realiza en dos etapas como se

puede apreciar en la Figura 1. La primera es un proceso térmico que se produce
en un horno de diseño especial, a temperaturas que oscilan entre 900 y 1300ºC.
Aquí se logra una conversión de hasta el 70% en peso del azufre ingresado como
carga a la unidad. Simultáneamente, el calor producido por la reacción se
aprovecha para generar vapor de alta presión que reemplaza al producido por las
calderas. Una segunda etapa de recuperación se logra mediante la utilización de
reactores catalíticos que completan la reacción y permiten elevar la conversión a
niveles superiores del 96% sobre la carga original.

En este proceso la reacción principal es una oxidación equilibrada de 𝐻2 𝑆, según

las siguientes ecuaciones:

(a) 3 𝐻2 𝑆 + 3/2 𝑂2 ® 2 𝐻2 𝑆 + 𝑆𝑂2+ 𝐻2 𝑂

(b) 2 𝐻2 𝑆 + 𝑆𝑂2 « 3S + 2 𝐻2 𝑂

5
Las reacciones se desarrollan sucesivamente en dos etapas:

 Etapa térmica (a + b)
 Etapa catalítica (b)

2.2 Figura 1. Unidad de Proceso Claus

2.3

2.3 Proceso Super Claus

Las plantas recuperadoras de azufre que cuentan con proceso superclaus

incrementan su porcentaje de recuperación de azufre al 98.5%. El proceso
superclaus como se puede observar en la Figura 2, consiste de una etapa térmica,
seguida por 3 etapas de reacción catalíticas (R-1, R-2, R-3), con sus
correspondientes condensadores para la remoción de azufre. Los dos primeros
reactores se llenan con catalizador claus estándar, mientras que el tercero se llena
con el nuevo catalizador de oxidación selectiva. En la etapa térmica, el gas ácido
se quema con una cantidad subestequiométrica de aire de combustión controlada,
tal que el gas de cola que abandona el segundo reactor (R-2), típicamente
contiene de 0.8% a 1.0% vol. de ácido sulfhídrico (𝐻2 𝑆). El nuevo catalizador en el
tercer reactor (R-3), oxida el 𝐻2 𝑆 a azufre con una eficiencia mayor de 85%. Sin

6
embargo, dado que el nuevo catalizador de oxidación selectiva ni oxida el 𝐻2 𝑆 a
azufre y agua, ni revierte la reacción de azufre y agua a 𝐻2 𝑆 y 𝑆𝑂2 , entonces se
puede obtener una eficiencia total de recuperación de azufre de hasta 99.0%. El
azufre líquido recuperado tiene una pureza del 99.9%.

Figura 2. Diagrama del Proceso SuperClaus

2.4 Producción

Las nuevas unidades de recuperación de azufre, diseñadas para una capacidad

máxima de 60 toneladas/día de azufre de pureza superior a 99,5% en peso,
además de reducir el porcentaje de otros compuestos, las especificaciones de
producto se muestran en la Tabla 1.

Tabla 1. Especificación y calidad del Azufre

Producción Máxima 60 tn/día, mínima 6 tn/día

Color Amarillo brillante a temperatura Ambiente

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Pureza 99.5% en peso mínima
Cenizas 0.10% en peso máxima
Humedad 1% en peso máxima
Acidez 0.05% en peso máxima
Arsénico 0.25 ppm en peso máxima
Selenio y Telurio 2.00 ppm en peso máxima

2.5 Catalizadores utilizados en el proceso

El catalizador usado en el proceso Claus es bauxita o alúmina, esta ´ultima es

usada en plantas de alta eficiencia, además debe tener resistencia al desgaste y a
las temperaturas relativamente altas.

Por otra parte, ya que el proceso Claus se hace funcionar a baja presión (5-12
psia), la forma catalizador debe ser tal que no haya una caída de presión excesiva.

2.6 Impacto del Proceso

El proceso Claus, permite recuperar el 96% del azufre contenido en los gases
agrios que actualmente se incineran en las antorchas de combustión y que como
consecuencia provoca lo siguiente:

La eliminación de estos gases permite mejorar sustancialmente la

preservación del recurso aire, por supresión de emisiones

Por otra parte, permite obtener como producto azufre de alta calidad que se
comercializa en el mercado local y que permitirá sustituir las importaciones

3. Procedimientos estandarizados

NOM-001-SECRE-2003, Calidad del gas natural, publicada en el Diario Oficial de

la Federación el 29 de marzo de 2004.
NOM-086-SEMARNAT-SENER-SCFI-2005, Especificaciones de los combustibles
fósiles para la protección ambiental, publicada en el Diario Oficial de la Federación
el 30 de enero de 2006.
NOM-098-SEMARNAT-2002, Protección ambiental-Incineración de residuos,
especificaciones de operación y límites de emisión de contaminantes, publicada
en el Diario Oficial de la Federación del 1 de octubre de 2004: Especificaciones y
procedimientos de prueba para sistemas de monitoreo continuo de emisiones

8
(SMCE) de monóxido de carbono (CO) y Anexo 2 Determinación de emisiones de
óxidos de nitrógeno en fuentes fijas (procedimiento de análisis instrumental).
NMX-AA-009-1993-SCFI, "Contaminación atmosférica-Fuentes fijas-
Determinación de flujo de gases en un conducto por medio del Tubo de Pitot",
publicada en el Diario Oficial de la Federación del 27 de diciembre de 1993.
NMX-AA-010-SCFI-2001, "Contaminación atmosférica-Fuentes fijas-
Determinación de la emisión de partículas contenidas en los gases que fluyen por
un conducto-Método isocinético", publicada en el Diario Oficial de la Federación
del 18 de abril de 2001.
NMX-AA-035-1976, "Determinación de bióxido de carbono, monóxido de carbono
y oxígeno en los gases de combustión", publicada en el Diario Oficial de la
Federación el 10 de junio de 1976.
NMX-AA-054-1978, "Contaminación atmosférica-Determinación del contenido de
humedad en los gases que fluyen por un conducto-método gravimétrico",
publicada en el Diario Oficial de la Federación el 2 de agosto de 1978.
NMX-AA-055-1979, "Contaminación atmosférica-Fuentes fijas-Determinación de
bióxido de azufre en gases que fluyen por un conducto", publicada en el Diario
Oficial de la Federación el 6 de septiembre de 1979.
NMX-AA-056-1980 "Contaminación atmosférica- fuentes Fijas-Determinación de
bióxido de azufre, trióxido de azufre y neblinas de ácido sulfúrico en los gases que
fluyen por un conducto", publicada en el Diario Oficial de la Federación el 17 de
junio de 1980.
NMX-AA-114-1991 "Contaminación atmosférica-fuentes fijas-Determinación de la
densidad del humo en los gases de combustión que fluyen por un conducto o
chimenea-Método del número de mancha", publicada en el Diario Oficial de la
Federación el 8 de noviembre de 1991.

Método 6C de EPA. Determinación de emisiones de bióxido de azufre

provenientes de fuentes fijas. Fluorescencia pulsada, Tara determinación de S02
Este método proporciona resultados de manera continua e inmediata, teniendo
además posibilidad de extender su alcance de medición.

Analizador de dióxido de azufre.

 De acuerdo a la Figura 3 El principio de operación de este equipo, es

la detección óptica de la fluorescencia emitida por las moléculas de
dióxido de azufre, al ser excitadas por luz ultravioleta pulsante.
(fluorescencia pulsada). Este equipo cumple con el método 6C de la
EPA.
 Sistema de dilución y acondicionamiento de muestra. Este sistema
es utilizado para proveer las condiciones adecuadas para el buen
funcionamiento de los analizadores. Regula la presión, temperatura,

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 contenido de partículas y flujos de operación para cada uno de los
analizadores.
 Calibrador Dinámico. Este equipo está diseñado para efectuar la
calibración de los equipos analizadores bajo régimen de flujo; cuenta
con múltiples entradas para alimentarle gas patrón de concentración
conocida así como para aire cero. El equipo mide y regula por
medios electrónicos el flujo de estos gases descargando la mezcla
con una dilución ajustada por el operador.
 Muestreado de chimeneas. Equipado con manómetro inclinado,
gasómetro, vacúometro y termopar
 Instrumental de vidrio y reactivos necesarios indicados en la norma
NOM-AA-56-1980 y en el método 6 de EPA

Figura3. Principio de analizador de dióxido de azufre

3.1 Métodos Analíticos

Los métodos analíticos indicados para los contaminantes gaseosos miden

directamente su concentración en los gases de combustión; el método isocinético
para partículas mide su concentración en mg/m3. En forma simultánea se debe
medir o calcular el flujo de gases en la chimenea, así como la concentración de 𝑂2
para corregir los resultados a las condiciones de referencia de 25°C, 1 Atm y 5%
de 𝑂2, base seca.
1. Para determinar la emisión de un contaminante en 1 hora (kg/h), a partir de su
concentración y el flujo de gases en chimenea medidos o calculados se utiliza
la ecuación 1:
Ec (1): Ei (kg/h)= Ci (kg/m3) (m3/h),
Dónde:

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 Ei es la emisión del contaminante i-ésimo, en kg/h.
Ci es la concentración de dicho contaminante en condiciones de referencia y
base seca, expresada en kg/ m3.
Es el flujo de gases de combustión en la chimenea, medido o calculado en
condiciones de referencia y base seca, expresada en m3/h.

2. Para calcular la emisión del contaminante en kg/GJ a partir de la concentración

medida, se utiliza la ecuación 2:
Ec (2): Ei (kg/GJ) = Cd (kg/ m3) Fd (m3/GJ)

Dónde:
Ei es la emisión en kg/GJ de la contaminante i
Cd es la concentración medida del contaminante en condiciones de referencia y
base seca, en kg/ m3.
Fd es el volumen de productos de la combustión por unidad de energía en el
combustible, m3/GJ en condiciones de referencia y base seca.
3. Si se conoce el consumo de combustible en kg/h, es posible calcular el flujo de
gases de chimenea utilizando la ecuación 3:
Ec (3): (m3/h) = q H Fd
Dónde:
Ed el flujo de gases de combustión en m3/h, en condiciones de referencia.
q es el consumo de combustible (kg/h).
H es el poder calorífico del combustible (GJ/kg) y
Fd se obtiene de la Tablas.

4. En el caso de análisis instrumentales 6c, 7e y 10 de la USEPA, en que una

muestra se extrae de la chimenea y se pasa por un analizador, se deberá
muestrear y tomar lecturas durante al menos una hora con el fin de obtener
valores promedio representativos, con el equipo de combustión en condiciones
normales de operación. Para obtener los promedios se deben tomar lecturas a
intervalos iguales durante el tiempo que dure la corrida, con un mínimo de 60
lecturas.
5. En equipos menores a 1,000 GJ/h las emisiones de SO 2 se pueden determinar
mediante análisis en chimenea o a través de factores de emisión o balance de
masas.
6. Para estimar la emisión total de SO2, considerando que son directamente
proporcionales a la cantidad de combustible que se consume y al contenido de
azufre en él, de acuerdo a la ecuación 4.

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 Ec (4): C(SO2 )=2*(%S/100)*3.823*108 /H /Fd
Dónde:
C(SO2) Es la concentración de SO2 en unidades partes por millón volumen.
3.823*108 es el factor de conversión a partes por millón volumen de SO2.
%S es el porcentaje de azufre en peso del combustible.
H es el poder calorífico del combustible (GJ/kg) y
Fd es el volumen de gases de combustión por unidad de energía y se
obtiene de tablas.

4. Proceso Claus en México

En México se prohíbe el venteo de corrientes con grandes cantidades de

compuestos de azufre, por lo que es necesario implementar los procesos de Claus
para el tratamiento de las corrientes ácidas, anteriormente este proceso era usado
como control de la contaminación del aire, pero al mejorar el diseño, la operación
de las plantas y eficiencia de recuperación ha aumentado lo que permite obtener
azufre elemental de buena calidad, convirtiéndose en una fuente importante de
este elemento base. Desafortunadamente, la conversión completa de ácido
sulfhídrico en azufre elemental en condiciones de operación del proceso Claus
está restringida por las relaciones de equilibrio de las reacciones químicas, por lo
que es necesario usar una mejora en el proceso llamado Súper Claus.

Los complejos procesadores de gas Cactus, Ciudad Pemex, Nuevo Pemex y Poza
Rica cuentan con plantas recuperadoras de azufre con proceso superclaus, con
una eficiencia de recuperación de azufre mayor a 98.5%. Los complejos de
Arenque y Sector Cangrejera cuentan con proceso claus mejorado con eficiencias
de recuperación de azufre del orden de 97.5% y Matapionche tiene una planta
recuperadora de azufre con proceso claus y su eficiencia de recuperación de
azufre es menor de 97%. La capacidad total de estos complejos para la
recuperación de azufre es alrededor de 3200 toneladas diarias, la cifra exacta de
capacidad en cada uno de los complejos mencionados se muestra en la Tabla 2.

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Tabla 2: Capacidad total para la recuperación de azufre en cada complejo

Complejo Capacidad Total

Cactus 1513 td
Ciudad Pemex 816 td
Nuevo Pemex 800 td
Poza Rica 64 td
Arenque 13 td
Matapionche 40 td

Los complejos procesadores de gas Cactus, Ciudad Pemex, Nuevo Pemex y Poza
Rica cuentan con plantas recuperadoras de azufre con proceso superclaus, con
una eficiencia de recuperación de azufre > 98.5%. Los complejos de Arenque y
Sector Cangrejera cuentan con proceso claus mejorado con eficiencias de
recuperación de azufre del orden de 97.5% y Matapionche tiene una planta
recuperadora de azufre con proceso claus y su eficiencia de recuperación de
azufre es menor de 97%.

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5. Bibliografía

1. Proceso Claus en México,

http://www.ptolomeo.unam.mx:8080/xmlui/bitstream/handle/132.248.52.100/80
11/Tesis.pdf?sequence=1, visitado 19 de septiembre 2017.
2. ProcesoClaus,http://www.gas.pemex.com.mx/PGPB/Responsabilidad+social/Pr
otecci%C3%B3n+ambiental/Emisiones/PlantaAzufre.htm,visitado 19 de
septiembre 2017.
3. Proceso Claus,
http://www.gas.pemex.com.mx/PGPB/Responsabilidad+social/Protecci%C3%B
3n+ambiental/Emisiones/PlantaAzufre.htm , visitado 19 de Septiembre de 2017
4. Diario oficial de la Federación. Consultado el 20 de septiembre de 2017 de.
http://dof.gob.mx/nota_detalle.php?codigo=5232012&fecha=02/02/2012
5. PROCESO CLAUS, http://gustato.com/petroleo/claus.html, consultado 19 de
septiembre de 2017
6. PROCESO
CLAUShttp://www.edutecne.utn.edu.ar/procesos_fisicoquimicos/Proceso_Azufr
e_liquido.pdf , consultado 19 de septiembre de 2017

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