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Determinación del cobre

Fundamento teórico

Método indirecto(Yodometria)

Gran parte de los compuestos se utilizan como reactivos valorantes no pueden considerarse
patrones primarios, porque sus disoluciones no pueden prepárese por el método directo. Los
oxidantes fuertes oxidan al yoduro a triyoduros y los reductores fuertes reducen de triyoduro a
yoduro. Los oxidantes se determinan haciéndoles reaccionar con un exceso de yoduro. El yodo
liberado se valora en disolución débilmente acida con un reductor patrón, como tiosulfato o
arsenitos sódicos, el primero se utiliza con mas frecuencia.

Se aplican en general a la determinación de sustancias que oxidan el ion yoduro a yodo, que después
se valora con disolución del patrón de tiosulfato sódico. La determinación yodometrica de cobre es
ampliamente utilizada en análisis industrial.

Determinación de cobre

Los minerales de cobre contienen normalmente cantidades mas o menos elevadas de antimonio y/o
arsénico y de hierro.

El mineral de cobre se disuelve en ácido nítrico:

𝐶𝑢 + 4𝐻 + + 2(𝑁𝑂3 )− → 𝐶𝑢 2+ + 2𝑁𝑂2 + 2𝐻2 𝑂

𝐶𝑢2 𝑆 + 8𝐻 + + 4(𝑁𝑂3 )− → 2𝐶𝑢 2+ + 𝑆 + 4𝑁𝑂2 + 4𝐻2 𝑂


El hierro, el aluminio y el arsénico del mineral quedaran en la disolución en sus estados de oxidación
más elevados, aunque no haberse logrado la oxidación completa del antimonio y del arsénico. Si
aparece sílice, se separa por filtración y el filtrado se evapora con ácido sulfúrico hasta humos, para
desplazar el exceso de ácido nítrico. La disolución sulfúrica se trata con agua de bromo para
completar la oxidación de arsénico(III) y antimonio(III).

𝐻𝐴𝑠𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 + 𝐵𝑟2 → 𝐻3 𝐴𝑠𝑂4 + 2𝐻 + + 2𝐵𝑟 −


Por adición de hidróxido amónico se destruyen el exceso de bromo y de H+.

3𝐵𝑟2 + 8𝑁𝐻4 𝑂𝐻 → 6𝐵𝑟 − + 𝑁2 + 6(𝑁𝐻4 )+ + 8𝐻2 𝑂


Se añade bIfluoruro amónico para complejar al hierro(III)

𝐹𝑒 3+ + 3(𝐻𝐹2 )− → 3𝐻 + + (𝐹𝑒𝐹6 )3−


Para evitar que el hierro (III) libere yodo del yoduro .se añade ftalato acido de potasio para tamponar
la disolución a PH 3.5 y conseguir así que el arsénico (V) y el antimonio(V) no oxiden al yoduro .el
mismo bifluoruro amónico actúa como tampón en esta zona de 𝑝𝐻 y no es preciso si añade
suficiente cantidad de bifluoruro amónico .Se trata la disolución con yoduro potásico en exceso y el
yodo liberado se valora como antes se ha descrito para la normalización del biosulfato contra cobre
metálico.
Indicador

Almidón: cuando se calientan en agua gránulos de almidón, estos se rompen y originan diversos
productos de descomposición entre ellos 𝛽 − 𝑎𝑚𝑖𝑙𝑜𝑠𝑎 ,que da lugar a un color azul intenso con
yodo en presencia de yoduro. El material coloreado es probablemente un complejo de adsorción de
yodo, 𝛽 − 𝑎𝑚𝑖𝑙𝑜𝑠𝑎 𝑦 𝑦𝑜𝑑𝑢𝑟𝑜 .

El almidón no puede utilizarse como indicador en disolución fuertemente acida, pues su


descomposición hidrolítica se ve acelerada por el ácido. La sensibilidad al yodo también disminuye
por acción del alcohol. Una disolución indicadora de almidón bien preparada debe detectar el yodo
en disolución 10-5M.

Experimento N 2.- Estandarización del tiosulfato de sodio (Na2S2O3)

1. Objetivo específico:
 Determinar la concentración real del Na2S2O3 por el método indirecto(yodometria)
utilizando el volumen gastado.
2. Recursos
Reactivos:
 10 ml de KIO3 ,7.5 ml de KI , 1ml de Hcl
Materiales y equipo
 1 bureta de 50 ml
 1 Erlenmeyer de 50 ml
 1 pinza
 1 soporte universal
 1 vaso de 250 ml
 1 vagueta
 1 probeta de 20 ml
3. Procedimiento experimental

3.1. trazado del diagrama


3.2. Descripción de la experiencia

 Añadir 10 ml de KIO3 de la sustancia patrón, luego agregar 7.5 ml de KI (20%) la


solución se torno rojizo debido al exceso de iones (𝐼3 )−

 Se comienza a valorar con Na2S2O3 hasta que la solución se torno amarillo indicando
la baja concentración de iones (𝐼3 )− .
 Agregar 2.5 ml de almidón y proceder con valorar hasta que la solución de torno
lechosa blanquecina.

3.3. Tabulaciones resultadas

HOJA DE DATOS

Titulación V gastado Na2S2O3 (ml)


1 4.1
2 0.2
Volumen total 4.3

Datos

𝐶(𝐾𝐼𝑂3 ) = 2.6076 𝑔/𝐿


𝑀(𝐾𝐼𝑂3 ) = 214 𝑔/𝑚𝑜𝑙

a. Reacciones químicas

Forma iónica
(𝐼𝑂3 )− + 8𝐼 − + 6𝐻 + ⇄ 3(𝐼3 )− + 3𝐻2 𝑂
𝑔
2.6076 𝑥 10 𝑚𝑙
𝑛(𝐼𝑂3 )− = 𝐿
𝑔
214
𝑚𝑜𝑙

𝑛(𝐼𝑂3 )− = 0.12185𝑚𝑚𝑜𝑙

En la ecuación se obtendría:
𝑛(𝐼3 )− = 3𝑥 0.1218𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑛(𝐼3 )− = 0.36555 𝑚𝑚𝑜𝑙

Ahora se calcula la concentración real de tiosulfato en el punto de equilibrio.

Reacción iónica

Agente reductor 2(𝑆2 𝑂3 )2− → (𝑆4 𝑂6 )2− + 2𝑒 −

Agente oxidante (𝐼3 )− + 2𝑒− → 3𝐼 −

2(𝑆2 𝑂3 )2− + (𝐼3 )− ⇄ 3𝐼 − + (𝑆4 𝑂6 )2−


𝑬𝒒 − 𝒈 𝑵𝒂𝟐 𝑺𝟐 𝑶𝟑 = 𝑬𝒒 − 𝒈𝑲𝑰𝑶𝟑

𝑛(𝑆2 𝑂3 )2− = 2𝑥 𝑛(𝐼3 )− = 0.7311𝑚𝑚𝑜𝑙


0.7311𝑚 𝑚𝑜𝑙
𝐶(𝑆2 𝑂3 )2− =
4.3 𝑚𝑙
𝐶(𝑆2 𝑂3 )2− = 0.170023 𝑀
En Normalidad:

𝑁(𝑆2 𝑂3 )2− = 0.34 𝑁

b. Discusión de resultados
 El almidón es el indicador ya que en presencia de concentraciones bajas de iones
triyoduro (𝐼3 )− torna azul oscuro, se utilizó este indicador redox debido a que
el potencial es muy cercano al valor de la fem del sistema principal ,que
reacciona en el punto estequiométrico.
 El cambio de decoloración de amarillo a lechoso blanquecino es debido a la
disminución de iones triyoduro logrando así el punto de equivalencia.
4. Conclusiones y recomendaciones

 El tiosulfato cumple las condiciones necesarias para ser considerada disolución


patrón lo cual se hace cálculos estequiométricos empleando el método
indirecto.
 La normalidad del tiosulfato de sodio es 0.34N .
 Se recomienda utilizar guantes y mascarillas al utilizar estos reactivos ya que se
trabaja con ácidos fuertes(controlados).

BIBLIOGRAFIA

AYRES,G. Analisis Quimico Cuantitativo 2a.ed.Ed El Castillo S.A .Madrid. 1970

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