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donde:
m es la masa de la sustancia producida en el electrodo (en gramos),
Q es la carga eléctrica total que pasó por la solución (en coulombs),
q es la carga del electrón = 1.602 x 10-19 culombios por electrón,
n es el número de valencia de la sustancia como ion en la solución
(electrones por ion),
F = qNA = 96500 C·mol-1 es la Constante de Faraday,
M es la masa molar de la sustancia (en gramos por mol), y
NA es el Número de Avogadro = 6.022 x 1023 iones por mol.
I es la corriente eléctrica (en amperios)
t es el tiempo transcurrido (en segundos)
PROCESOS ELECTROLITICOS
La electrólisis consiste en la descomposición química de una sustancia por medio
de la electricidad (electro = electricidad y lisis = destrucción).
m =___PIt___
n · 96500
Donde:
t : tiempo en segundos
m =___ItA___
Fn
Donde:
I: ampere.
t: tiempo en segundos.
A: peso atómico.
F: Faraday.
n: valencia.
Significado del número de Avogadro en la electrólisis:
La carga del electrón es 1.602x10-19 coulomb absolutos de electricidad. De aquí
96500/1.602x10-19= 6.02x1023 que es el número de electrones en 1 Faraday. En
otras palabras, 1 Faraday de electricidad está asociado con un número de Avogadro
de partículas de carga unitaria, correspondiente a la carga de un equivalente-gramo
de sustancia, que serán electrones que les falta si se trata de cationes o de
electrones que les sobre en cada caso de aniones.
Un Faraday es un número de Avogadro de electrones, de la misma manera que 1
mol es número de Avogadro de moléculas. La determinación experimental del valor
del Faraday y la carga del electrón, proporcionó uno de los mejores métodos para
determinar el Número de Avogadro.
Celda y Proceso Electrolítico
Electrolisis es el proceso donde se emplea una determinada cantidad de energía
eléctrica haciéndola pasar a través de una sustancia en solución o fundida ocasionando
en ella cambios químicos. La electrolisis se lleva a cabo en un dispositivo conocido
como celda electrolítica.
t = tiempo. (s)
f = Faraday. ( c )
Ejemplo 1:
¿Cuánto tiempo tomara una corriente de 100 A para depositar 10g. De fierro, de una
solución de FeCI2?
La segunda ley de Faraday establece que “ para una cantidad de electricidad, la masa
de sustancia producida es proporcional a su peso equivalente o equivalente
electroquímica”, y se representa con la ecuación:
Ejemplo 2:
Si una cantidad de electricidad deposita 1,952g de ión platínico ¿ Que cantidad de ion
aurico se depositara por la reacción de la misma cantidad de electricidad?
Una celda electrolítica consta de un líquido conductor llamado electrolítico además de dos
electrodos de composición similar. La celda como tal no sirve como fuente de energía
eléctrica, pero puede conducir corriente desde una fuente externa denominada acción
electrolítica. Se usa en electro deposición, electro formación, producción de gases y
realización de muchos procedimientos industriales, un ejemplo es la refinación de metales.
Si debido al flujo de la corriente loselectrodos se tornan desiguales, es posible que ocurra
una acción voltaica.
PROCESO GALVANICO
Existen varios procesos para recubrir de zinc el acero. Los principales son:
• La galvanización en caliente,
• la galvanización en frío,
• el zincado electrolítico y
Galvanización en caliente
El galvanizado en caliente se utiliza desde hace más de 100 años para proteger el
acero de la corrosión. El recubrimiento protector se produce al sumergir productos
de acero en un baño de zinc fundido. La película de zinc que se forma sobre el acero
lo protege de dos maneras, protección de barrera y protección galvánico (catódica).
Es este último tipo de protección la que permite que productos de acero puedan
permanecer sin corrosión durante décadas. Esto se explica porque en presencia de
humedad el zinc actúa como ánodo y el acero como cátodo, de manera que el zinc
se corroe en una acción de sacrificio y evita que el acero se oxide.
Por lo anterior este tipo de productos deben cumplir con varias normas ASTM. Las
pinturas ricas en zinc no cumplen con estas normas y no pueden ser consideradas
para protección galvánica.
APLICACIONES
• Estructuras de acero
• Protección de soldaduras
Las soldaduras son susceptibles de corroerse dado que el área soldada tiene un
potencial eléctrico distinto al del metal base. Al aplicar galvanizado en frío sobre las
costuras de soldaduras y a sus alrededores, inhibe la corrosión de estas mediante
protección galvánica.
Serie electromotriz
En 1780 el italiano Luis Galvani, realizó un experimento en los músculos de las
ancas de una rana recién muerta, observando que éstos se contraían y pataleaban
al tocarlos con las barras de metal de distintos tipos. Alejandro Volta (de 24 años)
poco tiempo después descubrió que la causa de la contracción muscular en las
ancas de la rana se percibía con el paso de una corriente eléctrica producida por
dos metales distintos; además investigó la forma de producir electricidad
químicamente y en 1800, después de una amplia experimentación, inventó el
dispositivo que se conoce actualmente como pila voltaica. En el colocó una serie
de pequeñas placas de plata y zinc, una arriba de la otra, separándolas con una tela
humedecida de agua salada; produciendo de esta manera una corriente eléctrica,
originando la primera pila eléctrica. Luego la perfeccionó reemplazando las placas
por los elementos cobre y zinc, sumergidos en una solución de ácido sulfúrico
contenida en un recipiente.
En su diario Galvani menciona: "... Preparé una rana con una porción de la médula
espinal separada del canal vertebral, dejando únicamente los nervios crurales
conectados a las extremidades posteriores. La preparación fue colocada sobre un
cuadrado de vidrio. Con un conductor uní la médula espinal a una máquina
electrostática y con otro conductor uní la máquina a la parte aislada de otro
cuadrado de vidrio. Después gire la máquina electrostática y levanté, con un
aislante, el conductor que iba a la médula espinal y lo apliqué a la parte inferior del
vidrio que tenía la cubierta aislante, a la vez que el otro lado del arco tocaba la
médula espinal. Ello produjo numerosas contracciones musculares...".
Han pasado al derredor de 230 años desde aquellos días en que Volta y Galvani
estaban enfrascados en una controversia en la que cada uno utilizaba los mismos
hechos como apoyo a sus respectivas hipótesis. Uno veía a la rana como fisiólogo
y explicaba sus observaciones postulando la existencia de electricidad animal. Para
el otro, todo era un problema de física y consideraba a la rana como un simple
electrómetro que servía para detectar la electricidad generada por los metales en
contacto. Los dos tenían razón por cuanto a los mecanismos involucrados en la
generación de la electricidad, pero ambos estaban equivocados al suponer que
estos dos mecanismos eran mutuamente excluyentes.
Se denomina fuerza electromotriz (FEM) a la energía proveniente de cualquier
fuente, medio o dispositivo que suministre corriente eléctrica
Cuando metales distintos están separados por un electrolito o una capa delgada de
un gas, capaces de actuar sobre ellos, se establece entre dichos metales una
diferencia de potencial. Los diversos metales pueden ordenarse en una serie, en la
cual cada uno de ellos sea más electropositivo que los que le siguen.
La serie electromotriz puede explicar cuantitativamente, la tendencia y el porqué de
una adherencia de cobre metálico sobre un clavo de acero cuando se sumerge el
clavo en una solución de sulfato de cobre. En este caso la fase noble la constituye
el cobre que se encuentra en disolución y la activa o base el clavo de acero. La
serie nos indica que existe una diferencia de potencial, bajo condiciones estándar,
entre el cobre y el hierro de 0.78 volts, siendo el hierro el metal con mayor tendencia
a ionizarse. De esta manera el cobre que está en solución como iones cobre,
tomará los electrones liberados al formarse los iones hierro y pasará a depositarse
como metal sobre el clavo. Es decir, una vez más, fue la presencia de un par
galvánico.
EMPLEO DE LA SERIE ELECTROMOTRIZ
Esta serie puede utilizarse en muchas formas.
1. Determinación de la espontaneidad de las reacciones redox.
2. Completar y balancear las ecuaciones de reacción de sustitución sencilla
y clasificar el tipo de reacción.
3. Cálculo de potenciales que se pueden obtener por la combinación adecuada de
dos semireacciones.
CELDA GALVÁNICA
En el uso común, la palabra pila es una celda galvánica única y una batería
propiamente dicha consta de varias celdas, conectadas en serie o paralelo.
Ecuación de Nernst
Donde [C] y [D] son las presiones parciales y/o concentraciones molares en caso de gases o
de iones disueltos, respectivamente, de los productos de la reacción; [A] y [B] ídem para los
reactivos. Los exponentes son la cantidad de moles de cada sustancia implicada en la reacción
(coeficientes estequiométricos). A las sustancias en estado sólido se les asigna
concentración unitaria, por lo que no aparecen en Q.
En realidad, los potenciales de las células electroquímicas están relacionados con las
actividades de los reactivos y los productos de la reacción, que a su vez están relacionadas
con las respectivas concentraciones molares. No obstante, con frecuencia se hace la
aproximación de que las actividades son iguales a las concentraciones molares, pero es
conveniente tener en cuenta que esto es una aproximación y que como tal, puede conducir a
resultados erróneos.
El máximo trabajo que puede obtenerse, a presión y temperatura constantes, de una celda
Por otra parte, el potencial de celda se relaciona con la variación de energía libre mediante la
ecuación:
Como puede observarse, cuando los reactivos y productos tienen valores de actividad tales
Ambos potenciales de reducción se calculan con la ecuación de Nernst, por lo tanto sacando
factor común y operando con los logaritmos se obtiene la siguiente ecuación:
Ejemplo de aplicación
En la pila de reacción
debido a que la reacción de reducción tiene como producto Zn sólido, al cual se le asigna
concentración unitaria.
Simplificación por temperatura estándar
Teniendo en cuenta los valores de las constantes universales R y F en la ecuación de Nernst,
el factor 2,302 para el cambio de logaritmo neperiano a logaritmo decimal y sabiendo que a
temperatura estándar de 25 º C, la temperatura absoluta es T = 298 K la ecuación se reduce
a:
Estas versiones simplificadas son las más utilizadas para electrodos y pilas a temperatura
ambiente puesto que el error que se produce por diferencias entre la temperatura real y la
expresada en la ecuación es despreciable.