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MATERIAL QM Nº 17
EL ESTADO DE EQUILIBRIO
El equilibrio es un estado en el que no se aprecian cambios a pesar del tiempo transcurrido.
Cuando una reacción química está en equilibrio, las concentraciones de reactivos y productos
permanecen constantes y no se observan cambios macroscópicos visibles en el sistema. A nivel
molecular en cambio la actividad es intensa puesto que las moléculas de reactivo continúan
colisionando para generar producto y éstos a su vez reaccionan para descomponerse en los
reactivos precursores. En estas reacciones reversibles las velocidades directa e inversa para un
sistema reactivo se igualan, produciéndose entonces este “estado transitorio”, susceptible a
cambios de temperatura, presión y concentración.
CINÉTICA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS
cambio de concentración Δ
Velocidad de reacción
cambio de tiempo Δt
1. Se rompen los enlaces de las moléculas reaccionantes y se forman nuevos enlaces en los
productos.
2
2. Las partículas se encuentran, pero cuando se forman nuevos enlaces, no se rompen. Si
ocurre una colisión que origina productos, la colisión se denomina efectiva, de lo contrario,
no será efectiva.
Además si dos o más reactantes dan origen a la formación de productos, es preciso que sus
moléculas choquen con cierto ángulo y orientación adecuados. La orientación espacial y el ángulo
de encuentro se definen como geometría de colisión. Además de esta condición, las moléculas
deben chocar con energía suficiente para formar un “complejo activado”, esto es, un estado
intermediario donde las moléculas se aproximan lo suficiente para establecer nuevos enlaces
entre sus átomos rompiendo los enlaces “antiguos”.
No todas las colisiones entre las moléculas reactantes son efectivas: se dice que un choque
entre las moléculas reactantes es efectivo cuando es capaz de conducir a la formación del
complejo activado.
La energía mínima necesaria para que haya colisiones efectivas es denominada energía
de activación. La energía de activación es, por lo tanto, la energía que debe ser
suministrada a los reactantes para que la reacción se inicie.
A menos que la energía de los reactivos sea igual a la energía de activación que se necesita
para romper un enlace químico, no se llevará a cabo ninguna reacción.
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Los siguientes gráficos representan el recorrido de una reacción exotérmica y una endotérmica
respecto a la energía de los reactantes y productos.
La velocidad de una reacción múltiple (con muchos intermediarios, o sea muchas etapas) siempre
estará determinada por aquella “semietapa” más lenta. En una reacción química se rompen y
forman enlaces. La rapidez de este proceso depende de la naturaleza de los enlaces que
intervienen.
En cinética química se utiliza el término “orden de reacción” para indicar los exponentes en
la ley de velocidad.
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Las unidades de la constante de velocidad de una reacción están directamente relacionadas con el
orden total de la reacción. De este modo se tiene que:
Orden
Unidades de k
Total
0 M/s ó Ms-1
1 1/s ó s-1
2 1/M·s ó M-1·s-1
2) N2 + 3H2
2NH3 v = k∙[N2]∙[H2]3
3) H2 + I2
2 HI v = k∙[H2]∙[I2]
En resumen:
Las leyes de la velocidad siempre se determinan en forma experimental. Con las
concentraciones de reactivo y la velocidad inicial es posible determinar el orden de una
reacción y consecuentemente la constante de velocidad para ésta.
El orden para una reacción se define en todos los casos respecto a las concentraciones de
los reactivos, nunca de los productos.
El orden de un reactivo no se relaciona con el coeficiente estequiométrico de éste en la
reacción global (salvo que sea una reacción elemental).
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TEMPERATURA
CATALIZADORES
Son sustancias que normalmente disminuyen la energía de activación de una reacción química.
Los catalizadores no se alteran, no siendo, por lo tanto, reactantes, lo que hacen es acercar a los
reactantes de manera efectiva por eso aumentan la velocidad de una reacción. Los catalizadores
no alteran el H en la reacción, sino que disminuyen la energía de activación. Incluso pueden
formar parte de un “intermediario” de la reacción pero en etapas subsecuentes se regeneran.
Un catalizador acelera una reacción porque involucra en ella una serie de pasos elementales con
cinéticas más favorables que aquellas existentes en su ausencia.
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Catálisis homogénea y heterogénea
H2 + ½ O2 H2O
Pt
Con su uso, la reacción se produce a temperatura ambiente. Sin este catalizador la reacción
necesitaría temperaturas sobre 1500ºC. Esta catálisis es heterogénea, porque los reactantes (H2 y
O2) son gaseosos y el catalizador (Pt) está en estado sólido.
3. Síntesis de NH3
N2(g) + 3 H2(g)
Fe
2 NH3(g)
2. Síntesis de SO3:
SO2(g) + ½ O2(g)
SO3(g)
Usando NO2(g) la reacción ocurre en medio gaseoso. Los reactantes y el catalizador están en
estado gaseoso, constituyendo así un sistema homogéneo. La catálisis es entonces
homogénea.
H2O2()
H2O() + ½ O2(g)
El catalizador es un anión OH- (medio básico, acuoso). Por lo tanto, en medio básico se
acelera esta reacción y el medio ácido acuoso (H+) producirá un efecto contrario,
disminuyendo la velocidad de descomposición.
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LUZ
Ejemplos:
Mientras más grande es la superficie de contacto entre los reactantes, más rápida será la
reacción. Así también los mismos reactantes en fase gaseosa tendrán una velocidad de reacción
mayor que en fase líquida y éste mayor que en fase sólida.
Por eso, se acostumbra a disolver los reactantes antes de hacerlos reaccionar, aumentando así la
superficie de contacto entre ellos.
Por ejemplo:
Solamente influye en sustancias gaseosas. En este caso cuanto mayor es la presión, mayor es la
velocidad de reacción. El número de colisiones efectivas entre reactantes será mayor cuanta más
presión haya en el sistema. Si los reactivos son gaseosos el volumen ocupado será menor si la
presión del sistema es mayor, por lo tanto se infiere que las posibilidades de colisiones eficaces
aumentan al igual que la rapidez con la que la reacción ocurre.
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EL ESTADO DE EQUILIBRIO QUÍMICO
La mayor parte de las reacciones químicas son reversibles en mayor o menor grado, ya que si los
productos formados no se retiran por completo del sistema, tienden a reaccionar para regenerar a
los reactantes que les dieron origen. Hay otras reacciones químicas cuyos productos no logran
regenerar a los reactantes, ya que han escapado del sistema, son ejemplos de estas reacciones
las combustiones. Estas son llamadas reacciones irreversibles y con las cuales no se logra el
estado de equilibrio.
Ejemplos:
N2 + 3 H2
1
2 NH3
2
C + CO2
1
2 CO
2
La reacción con sentido de la flecha hacia la derecha, se llama reacción directa (1) y la reacción
que se indica con el sentido de la flecha hacia la izquierda se llama reacción inversa (2).
Podemos escribir la expresión de la ley de acción de las masas para los dos sentidos de la
reacción reversible.
1
aA + bB cC + dD
2
Sentido directo: v1 = k1 ∙ [ A ]a ∙ [ B ]b
Sentido inverso: v2 = k2 ∙ [ C ]c ∙ [ D ]d
Debe destacarse que este equilibrio es dinámico, por lo tanto, la reacción no se detiene,
simplemente, como las velocidades directa e inversa son iguales, en estado de equilibrio, las
cantidades de reactantes y productos permanecen constantes.
Otra observación que es conveniente señalar es que, en una reacción reversible, los catalizadores
influyen igualmente en la reacción directa e inversa, por lo tanto, NO afectan al sistema en
equilibrio.
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Ley de Acción de las masas en el Equilibrio
v1 = k 1 ∙ [ A ]a ∙ [ B ]b
v2 = k 2 ∙ [ C ]c ∙ [ D ]d
k1 [ A ] a ∙ [ B ]b = k2 [ C ]c ∙ [ D ]d
k1 Cc · Dd
=
k2 A a · B b
Cc · Dd
kc =
A a · B b
Ejemplo:
N2 + 3 H2
2 NH3
NH3
2
moles/l2
= moles/l
-2
kc = unidades
N2 · H2 moles/l
3 4
Concluyendo:
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CAMBIOS EN EL ESTADO DE EQUILIBRIO QUÍMICO
PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Henri Louis Le Chatelier (1850 - 1936) enunció en 1884 el siguiente principio conocido como
principio de fuga:
“Cuando se ejerce una acción perturbadora sobre un sistema en equilibrio, éste se desplaza de tal
forma que trata de contrarrestar dicha acción”. Dicho de otro modo, si un sistema en equilibrio se
somete a un cambio de condiciones de concentración, temperatura o presión, se desplaza la
composición de la mezcla de reacción de forma tal que se restituya el equilibrio original.
En otras palabras: “al incrementar la presión por medio de la compresión de un sistema gaseoso
en equilibrio, éste se desplazará hacia la dirección que ocasione la disminución de volumen
(número de moléculas). Al disminuir la presión por expansión, tendrá el efecto opuesto. Aún así,
el valor de la constante de equilibrio NO cambia con la presión, sólo cambia la posición de
equilibrio.
Resumiendo:
Una disminución en la presión del sistema, saca al sistema del estado transitorio de
equilibrio y por tanto éste se desplaza en aquel sentido donde exista mayor volumen
(mayor número de moles),
Ejemplos:
i) En el equilibrio gaseoso:
N2 + 3 H 2 1
2 NH3
2
1 vol 3 vol 2 vol
Disminución de presión desplazamiento en sentido 2
Aumento de presión desplazamiento en sentido 1
N2 + O2 1
2 NO
2
Un aumento o disminución en presión no afecta al equilibrio ya que ambos (reactantes y
productos) ocupan igual volumen.
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INFLUENCIA DE LAS CONCENTRACIONES
Si analizamos la figura, un aumento del reactante B altera el equilibrio, esto se puede compensar,
disminuyendo el reactante A y por lo tanto aumentando la cantidad de productos C y D, en
general ocurren ambos efectos, pues para aumentar C y D, A y B deben reaccionar entre sí.
Ejemplo:
2SO + O 1 2SO
2 2
2
3
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INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA
∆G = -R·T·LnKeq
La ecuación anterior permite establecer, que el único parámetro termodinámico que modifica el
valor de la constante de equilibrio para un sistema, es la TEMPERATURA.
Resumiendo:
Ejemplo: N2 + 3 H2 1
2 NH3 H = - 26 Kcal
2
1
o bien
N2 + 3 H2 2 NH3 + 26 Kcal
2
Esta reacción es exotérmica en el sentido 1 y, consecuentemente endotérmica en el sentido 2, por
lo tanto:
Aumento de temperatura desplazamiento en sentido 2
Disminución de temperatura desplazamiento en sentido 1
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GLOSARIO
Cinética química: área de la química que estudia la velocidad con que ocurren las
reacciones.
Velocidad de reacción: cambio en la concentración de un reactivo o producto en el tiempo.
Energía de activación: barrera de energía mínima que se debe superar para producir
productos.
Orden de reacción: exponentes de los reactivos usados en la ley de velocidad.
Catalizador: compuesto capaz de aumentar la velocidad de una reacción.
Reacción fotoquímica: reacción que obtiene su energía a través de la luz.
Equilibrio dinámico: equilibrio donde las reacciones siguen ocurriendo pero en etapas
opuestas a la misma velocidad.
Reacción endotérmica: reacción que consume calor del sistema para poder progresar.
Reacción exotérmica: reacción que junto con los productos libera calor.
Mapa Conceptual
utiliza
Teoría de Cinética
colisiones química
estudia
es función La constante
Temperatura
de equilibrio K
sólo de
se expresa
Modifican la velocidad Concentración
MOL/L en términos
de
se usa en
Catalizadores Ley de
velocidad
Disminuyen
Energía de Orden de
Activación reacción
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TEST EVALUACIÓN-MÓDULO 17
entalpía
d
f
X+Y e
b
c
a
W+Z
coordenada de reacción
2. En la gráfica f corresponde a
A) b
B) c
C) d
D) e
E) f
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4. Estudiando la cinética para una reacción química cuyos reactivos son A y B, se obtuvieron los
siguientes datos
[A] mol/L [B] mol/L Velocidad M/s
Experimento nº1 0,01 0,01 1·10-3
Experimento nº2 0,02 0,01 2·10-3
Experimento nº3 0,02 0,02 4·10-3
Con los datos para la reacción en estudio, se concluye que la ley de velocidad debe ser
A) V = k·[A]·[B]-1
B) V = k·[A]-1·[B]
C) V = k·[A]-1·[B]-1
D) V = k·[A]·[B]
E) V = k·[A]2·[B]2
5. En la siguiente reacción
X + Y
W + R
A) 1
B) 2
C) 3
D) 4
E) 5
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7. Los datos para una serie de experimentos sobre la siguiente reacción son
2 XY + Z2
2 XYZ
Experimento [XY] mol/L [Z2] mol/L Velocidad M/s
1 0,2 0,2 6
2 0,2 0,4 12
3 0,4 0,4 48
De acuerdo con lo anterior, el valor para la constante de velocidad (k) es
A) k = 200
B) k = 350
C) k = 450
D) k = 600
E) k = 750
8. Para un sistema reactivo formado sólo por gases ¿cuál de las variaciones siguientes aumentan
el número de colisiones efectivas?
De acuerdo con lo anterior, la expresión correcta de velocidad para la reacción debe ser
A) V = k · [A]
B) V = k · [A]2
C) V = k · [A]·[B]
D) V = k · [B]/[A]
E) V = k · [A]/[B]
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11. ¿Qué reacciones químicas NUNCA alcanzan el estado de equilibrio químico?
A) Heterogéneas.
B) Reversibles.
C) Isotérmicas.
D) Irreversibles.
E) Homogéneas.
12. La siguiente reacción (en fase gaseosa) se encuentra en estado de equilibrio químico. ¿Cuál
será la expresión correcta para Kc?
SO2(g) + ½ O2(g)
SO3(g)
A) K
O2 SO2
SO3
B) K
SO3
SO2 O2
C) K
O2 1 / 2 SO2
SO3
K O2 SO2
1/ 2
D)
E) K
SO3
SO2
13. Las siguientes reacciones químicas se encuentran en equilibrio dentro de un sistema cerrado.
Si aumenta la presión en el sistema, ¿cuál equilibrio se desplazaría en favor de los productos?
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15. La descomposición del cloruro de sulfurilo SO2Cl2 ocurre de la siguiente forma
CO2(g) + Cl2(g)
SO2Cl2 (g)
A)
K Fe 2 Cu 2
K
Fe 2
B)
Cu 2
C) K Fe Cu
1
K
D)
Fe
2
Cu 2
2
K
E)
Fe
2
Cu 2
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18. Si la expresión de Kc para una reacción es
Kc
Cl2CO
CO Cl2
Entonces la reacción reversible correspondiente debe ser
CO + Cl2
A) Cl2CO
Cl2
B) CO + Cl2CO
CO
C) Cl2CO + Cl2
½ Cl2CO
D) 2 Cl2 + 2 CO
Cl2CO
E) CO + Cl2
Se cumple que [Fe+3]=0,2M y [SCN-]=0,2M, mientras que Kc=5, por lo tanto, el valor para
FeSCN+2 es
A) 0,1
B) 0,2
C) 0,3
D) 0,4
E) 0,6
DMON-QM17
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