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de Ingenierı́a Quı́mica
Academia Mexicana de Investigación y Docencia en Ingenierı́a Quı́mica, A.C.
Publicado por la Academia Mexicana de Investigación y Docencia en Ingenierı́a Quı́mica A.C. 513
Ramı́rez-Hernández y col./ Revista Mexicana de Ingenierı́a Quı́mica Vol. 14, No. 2 (2015) 513-521
1 Introducción
El poli(etileno tereftalato) (PET) es un poliéster de almidón, con un rendimiento mayor al 70% y con
termoplástico de alto uso en el mundo. Sin embargo, buenas propiedades de digestibilidad y funcionales
su alta producción y consumo ha generado grandes que pueden tener un alto potencial de aplicación
problemas ambientales, debido principalmente a similar al almidón de maı́z o de papa (Bello-Pérez
su pobre biodegradabilidad. La depolimerización y col., 2000; Núñez-Santiago y col., 2004; Zhang
quı́mica de PET reciclado, a través de metanólisis, y col., 2005; Vieira y col., 2013; Aparicio-Saguilán
glicólisis, aminólisis (Paszun y Spychaj 1997), y col., 2014). Adicionalmente, se utiliza almidón
degradación hidrolı́tica (Kao y col., 1998; Hosseini y obtenido a partir de plátano de desecho. Esto es, se
col., 2007), pirolisis hidrolı́tica (Kenny y col., 2008), utilizan frutos que son desechados por defectos en
hidrólisis ácida (Yoshioka y col., 2001) e hidrólisis su formación. Los defectos de formación pueden ser
alcalina (Ruvolo-Filho y Curti 2006), entre otros, ha ocasionados por un hongo (Mycosphaerella fijiensis),
sido una opción viable para reutilizar o reaprovechar el cual genera la enfermedad en el plátano conocida
este material. Los productos de degradación como Sigatoka negra, el patógeno destruye el tejido
han sido por lo general oligómeros tereftálicos, de las hojas, afectando el crecimiento de las plantas
monómeros ácido tereftálico, etilen-glicol ó bis(2- y la calidad del fruto (Marı́n y col., 2003). Esto ha
hidroxietil) tereftalato, dependiendo del proceso de sido un problema que ha generado grandes pérdidas
degradación (Güclü y col., 2003). Estos productos son de este fruto alrededor del mundo. Aún cuando el
nuevamente reaprovechados para la sı́ntesis de PET. plátano con Sigatoka negra no tiene la calidad para
Otra alternativa de reúso ha sido la combinación de ser consumido como fruto podrı́a ser una fuente para
PET reciclado con otro polı́mero, por ejemplo; PET aislar almidón y ser utilizado en el desarrollo de
con PE (Dimitrova y col., 2000; Shields y col., 2008) materiales biodegradables.
ó PET con PP (Santos y Pezzin, 2003; Tao y Mai,
2007). No obstante, la mezcla con otro termoplástico
sintético no genera productos biodegradables. El uso
de un polı́mero natural como el almidón mezclado
2 Materiales y métodos
con poliolefinas ha permitido obtener materiales
parcialmente biodegradables (Rodrı́guez-González y 2.1 Materiales
col., 2003; Raj y col., 2004; Shujun y col., 2005;
Plátano macho de la especie Musa paradisiaca L.
Ratanakamnuan y Aht-Ong, 2006; Rosa y col.,
en estado inmaduro y de desecho por defectos de
2007; Vargas-Torres y col., 2008; de Lima y col.,
forma, cosechados de la región de Tuxtepec, Oaxaca,
2008; Tang y Alavi, 2011). Sin embargo, la
México. El PET fue obtenido de botellas usadas
combinación de almidón con PET no ha sido fácil,
y recicladas. Hidróxido de potasio, ácido cı́trico
la gran diferencia en temperatura de fusión entre
grado reactivo y glicerol grado biológico adquiridos de
los polı́meros provoca que la mezcla sea difı́cil
Sigma Aldrich. Los reactivos alcohol butı́lico y ácido
de compatibilizar, aún cuando ambos polı́meros
clorhı́drico fueron adquiridos de Meyer Chemical.
contienen grupos funcionales capaces de interactuar
y generar compatibilidad entre el polı́mero sintético y
el natural. Girija y col., (2005) obtuvieron la mezcla
2.2 Degradación del PET reciclado
de los polı́meros a una temperatura de 250 °C. Sin
embargo, a esta temperatura se tiene el riesgo de La degradación quı́mica del PET se llevó a cabo
trabajar en la zona de degradación de las cadenas por hidrólisis básica, utilizando una metodologı́a
del almidón (temperatura de inicio de degradación previamente reportada (Ramı́rez y col., 2010). El PET
alrededor de 260 °C). reciclado, lavado y molido hasta hojuelas menores a 2
El presente trabajo propone una alternativa para cm de largo fue adicionado a una solución 3.44 M de
combinar los dos componentes utilizando un producto hidróxido de potasio en alcohol butı́lico. La mezcla
de degradación del PET, el cual es combinado con de reacción fue calentada a 150 °C con agitación de
almidón de plátano bajo condiciones de formación de 320 rpm durante 1 h. El PET sin reaccionar (sólido)
pelı́cula (alrededor de la temperatura de gelatinización fue separado de la solución por filtración. El producto
del almidón). El plátano en estado inmaduro ha de la degradación (en solución) fue lavado con agua
funcionado como una fuente alternativa de extracción destilada y precipitado con ácido clorhı́drico.
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2.3 Aislamiento del almidón accesorio ATR, bajo una resolución de 4 cm−1 y un
intervalo de frecuencias de 4000 a 400 cm−1 . El
El almidón fue aislado de plátano macho usando un análisis termogravimétrico y el análisis diferencial
procedimiento ya reportado por Flores-Gorosquera y térmico fueron realizados en un analizador térmico
col., (2004). Las frutas fueron peladas, cortadas simultáneo STA 6000 de Perkin Elmer, bajo una
en cubos de 5 a 6 cm y depositadas en soluciones atmosfera de N2 , en un intervalo de temperaturas de
de ácido cı́trico (0.5 g/L), luego fueron maceradas 30 a 700 °C, a 20 °C/min. El contenido de humedad
a baja velocidad en una mezcladora (Heavy Duty de las pelı́culas fue determinado midiendo la pérdida
Blender) por 2 min. La solución homogenizada en peso de cada pelı́cula después de secar 0.5 g de
fue consecutivamente tamizada a través de mallas cada muestra en una estufa a 110 °C durante 2 h.
de diferente tamaño (40, 100 y 270 US mesh). Los análisis fueron determinados por triplicado. El
El sólido tamizado fue lavado con agua destilada contenido de humedad se calculó mediante la siguiente
varias ocasiones y después fue centrifugado en una Ec. (1).
centrifuga semicontinua Veronesi (BSGAR 1500,
Verona, Italia) a 10750 rpm. El proceso de filtrado
" ! #
Peso inicial de la muestra
y centrifugado para la extracción del almidón fue %Humedad = − 1 ×100
Peso de la muestra
repetido tres veces. El almidón extraı́do fue secado (1)
en una estufa a 40 °C durante toda una noche y
almacenado a temperatura ambiente en un contenedor
de vidrio. 3 Resultados y discusión
3.1 Caracterización estructural del PETdeg
2.4 Preparación por casting de las
pelı́culas A/PETdeg La Fig. 1 muestra los patrones de difracción de rayos-
X del PET y del producto de degradación (PETdeg ).
Una suspensión acuosa de 4% de almidón con glicerol Se observa la formación de un difractograma para
(20% con relación al almidón) fue mezclada con el PETdeg distinto al del PET sin degradar. Este
PETdeg a las relaciones de 1:0.25, 1:0.50 y 1:0.75 último muestra solo una señal de reflexión amplia
almidón:PETdeg respectivamente. La mezcla en desde 2θ = 15 hasta 30° con un máximo en 2θ = 25.
suspensión fue calentada desde temperatura ambiente En esta señal se sobreponen los picos caracterı́sticos
hasta 95 °C a una velocidad constante de 3 °C/min del PET semicristalino, reportados en otros trabajos
y con agitación de 125 rpm. Una vez alcanzada (Hadac y col., 2007; Hadjizadeh y col., 2011). La
la temperatura final, la mezcla se mantuvo durante señal de las fases cristalina y amorfa sobrepuestas del
10 min. Inmediatamente después, las suspensiones patrón de difracción corresponde al PET reciclado y es
gelatinizadas de Almidón/PETdeg fueron depositadas una consecuencia de las condiciones de procesamiento
sobre cajas Petri y secadas a 65 °C por 5 h. en las muestras provenientes de botellas recicladas.
Después de este tiempo, las pelı́culas formadas fueron Es sabido que el moldeo de botellas requiere
almacenadas a 25 °C ± 2 °C y a una humedad mantener un equilibrio entre la transparencia deseada
relativa del 57 %, con ayuda de una solución (baja cristalinidad) y alta resistencia mecánica y
saturada de NaBr. Las pelı́culas compuestas fueron propiedades de barrera (alta cristalinidad) (Awaja y
etiquetas como A/PETdeg [1:0.25], A/PETdeg [1:0.50] Pavel, 2005). Por su parte, el PETdeg muestra varias
y A/PETdeg [1:0.75]. señales de reflexión, siendo las más notables a 2θ
= 8.9, 15.7, 24.3, 27.4, 36.9, 41.2, 45.4 (ver figura
2.5 Caracterización insertada). Estas señales son caracterı́sticas del ácido
tereftálico (TPA) formado como consecuencia de la
Los patrones de difracción de rayos X se obtuvieron degradación quı́mica del PET y son similares a la
en un difractómetro D8 Advance de Bruker AXS, forma cristalina I del TPA reportada por Sledz y col.,
usando un filtro de Ni, un generador de radiación (2001). De acuerdo a los difractogramas, el PETdeg
de CuK-α, a 30 mA y 40 kV. Los difractogramas tiene un menor grado de cristalinidad que el PET sin
fueron recolectados entre 5 y 60° en 2θ, utilizando degradar, establecido por la diferencia de intensidad
una velocidad de barrido de 1 °/min. Espectros de las señales en la figura principal (Fig. 1). Este
de infrarrojo fueron obtenidos con un espectrómetro resultado muestra que las condiciones de degradación
Perkin Elmer, modelo Spectrum 100, utilizando un del PET reciclado afectaron considerablemente su
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Fig. 1. Patrones de difracción de rayos-X del PET sin degradar y degradado.
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Fig. 3. Curvas de pérdida de peso del PET sin degradar y degradado.
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Fig. 7. Derivadas Vol.
obtenidas
Fig. 5. Espectros por FTIR de almidón (A), del PET degradado (PETdeg) y de las películas
de 14, No. de
las curvas 2 (2015)
perdida de513-521
peso de: almidón, PETdeg y
películas compuestas A/PETdeg.
compuestas (A/PETdeg) a las relaciones indicadas.
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Fig. 8. Contenido de humedad de: almidón, PETdeg y películas compuestas A/PETdeg.
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