VOLUMETRÍA

ÁCIDO - BASE
Valoración en la que la reacción entre el analito
y el agente valorante es una reacción ácido –
base.
La reacción entre titulante y analito es una
reacción de neutralización.
La medida analítica es el volumen de titulante
gastado al completar la titulación (PE).
Se localiza el punto de equivalencia (PE) en
donde: equiv. analito = equiv. titulante.
• En el punto de equivalencia existe una
variación brusca del pH de la solución.
• La variación del pH puede ser visualizado:
- indicadores ácido - base coloreados
- instrumento llamado pH-metro
• Gráfico volumen de titulante agregado
vs pH .
CURVAS DE TITULACION
ACIDO-BASE
• Son gráficas de una concentración o variable
relacionada como función del volumen de reactivo
añadido.

• Una curva de titulación ácido - base es un gráfico de pH

en función del volumen de solución titulante.

• En una valoración ácido – base, el punto de

equivalencia se caracteriza por un pH que depende de
las fortalezas ácido – base y de las concentraciones del
analito y el agente valorante.
Curva de valoración ácido – base de 40,0
mL HCl 0,100 M con NaOH 0,100 M
• Sin embargo, el pH del punto final puede
equivaler o no al pH del punto de
equivalencia.

• Para comprender la relación entre los

puntos finales y los puntos de
equivalencia hemos de conocer la forma
en que el pH cambia durante una
valoración.
1) VALORACIÓN DE ÁCIDOS Y
BASES FUERTES
• Para realizar una curva de titulación teórica de una solución
de un ácido fuerte con una base fuerte se deben tomar
cuatro tipos de cálculos. Cada uno corresponde a una
etapa distinta de la titulación:
a. Fase inicial
b. Antes del punto de equivalencia
c. En el punto de equivalencia y,
d. Después del punto de equivalencia
Como ejemplo examinaremos la titulación de 40,0 mL de HCl
0,10 M con NaOH 0,10 M.
a. FASE INICIAL
• La solución sólo contiene ácido fuerte.

• El pH de la solución se determina usando la

fórmula para determinar el pH de un ácido fuerte.

• La concentración de H+ es igual a la concentración

del ácido fuerte.
 b. ANTES DEL PUNTO DE
EQUIVALENCIA
• Se añade base pero no es suficiente
para completar la reacción con el ácido.
• El pH depende del ácido sin reaccionar.

MaVa - MbVb
[H3O+] =
Va + Vb
c. EN EL PUNTO DE
EQUIVALENCIA

• La base añadida es justamente la

necesaria para completar la reacción.

• Los moles de ácido son igual a los

moles de base.

• El pH en esta etapa es igual a 7.

d. DESPUÉS DEL PUNTO DE
EQUIVALENCIA
• Hay exceso de base.

• Se determina la concentración de
OH-.
CONSIDERACIONES GENERALES

• El pH aumenta muy poco al añadir la base

en las etapas iniciales, sin embargo, en la
vecindad del punto de equivalencia
aumenta drásticamente.
• Indicadores que se pueden utilizar deben
tener una zona de viraje desde pH = 4
hasta pH = 9. (azul de bromotimol, verde
bromocresol y fenolftaleína)
 2. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO
DÉBIL CON UNA BASE FUERTE

a. Fase inicial:
• La solución contiene un ácido débil diluido.
• El pH depende de la ionización del ácido.
• Se usa la constante de equilibrio para
buscar la concentración de H+.
b. ANTES DEL PUNTO DE
EQUIVALENCIA
• Se añade base, perola reacción no llega a
completarse.
• La solución contiene la sal que se ha formado en
la reacción y el ácido que no ha reaccionado. Esta
solución es un buffer.
• El pH se determina usando la ecuación de
Henderson-Hasselbalch.
• Base conjugada= moles añadidos/volumen total.
• Acido= (moles ácido presente-moles base
añadidos)/volumen total.
c. EN EL PUNTO DE
EQUIVALENCIA
• La base añadida es suficiente para
completarla reacción.
• La solución sólo contiene la sal
formada que tiene el anión de un ácido
débil.
• Este anión reacciona con el agua
liberando iones OH, esta reacción
determina el pH.
• Se usa Kb.
d. DESPUÉS DEL PUNTO
DE EQUIVALENCIA
• Hay exceso de base fuerte.
• La solución contiene la sal formada hasta el
punto de equivalencia y el exceso de base.
• El pOH es determinado por los iones de OH
de la base en exceso.
• [OH] = (moles de base añadidos-moles de
ácido que reaccionan)/volumen total
 CONSIDERACIONES
GENERALES
• El aumento en pH en las etapas
iniciales es mayor que en el caso del
ácido fuerte de igual concentración.
• El cambio en pH en la vecindad del
punto de equivalencia es menos
drástico.
• El pH en el punto de equivalencia es
mayor que siete.