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UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES

FACULTAD DE TECNOLOGIA

CARRERA QUÍMICA INDUSTRIAL

LABORATORIO

QUÍMICA ANÁLITICA INSTRUMENTAL

TEMA DE DISERTACIÓN

“CROMATOGRAFIA DE GASES”

FECHA: 05 – JUNIO -18

PONDERACIÓN
PARTICIPANTES
PRESENT. CUMPL. DISERT. TOTAL

MAMANI FERNANDEZ JHESSICA ELVA


INTRODUCCION

La cromatografía de gases es una técnica de separación que ha revolucionado la


química analítica, donde James y Martin la idearon en 1952 por primera vez.
La separación se efectúa porque los diferentes componentes de la mezcla de
gases interactúan con la fase fija. Los que más sean afines a la fase fija, tardan
más en salir del tubo y los otros tardan menos. Con este principio, la separación
de los componentes.
No tardo tanto en aplicarse en compuestos orgánicos como inorgánicos, y cuando
a fines de 1954 se estimó en más de 200.000 el número de cromatografías de
gases y más de 30.000 publicaciones sobre el tema

Sin embargo, en cromatografía de gases, la influencia de la temperatura sobre la


distribución del equilibrio es considerable, a diferencia de la cromatografía líquida.
Por ello, la cromatografía de gases presenta limitaciones en tres casos:

- Compuestos poco volátiles, generalmente los de peso molecular superior a


300 u.m.a.
- Compuestos sensibles a una elevación de la temperatura incluso moderada
(determinados compuestos de interés biológico)
- Compuestos que se encuentran en forma iónica (puesto que son e n
general poco volátiles)

La cromatografía de gases se volatiliza y se inyecta en la cabeza de una columna


cromatografía. La elución se produce por el flujo de una fase móvil de un gas
inerte que ya difiere la mayoría de tipos de la cromatografía de gases, la fase
móvil no interacciona con la molécula del analito, su única función es transportar al
analito atraves de la columna.
Existen dos tipos de cromatografías de gases que son las siguientes;
- Cromatografía de gas-solido(CGS)
- Cromatografía de gas-liquido(CGL)
OBJETIVO

OBJETIVO GENERAL

Aprender y obtener un gran conocimiento sobre el funcionamiento del instrumento


de cromatografía de gases, y sus características específicas del cromatografía de
gases.

OBJETIVOS ESPECIFICOS

- Conocer si un gasto o flujo constante del gas transportado (fase móvil).


- Saber si permite la introducción de vapores de la muestra en la corriente de
gas que fluye
- Comprender la longitud apropiada de fase estacionaria.
- Saber cómo es la detección de los componentes de la muestra mediante el
eluyen la columna.
MARCO TEORICO

Como podemos entender que la fase móvil si es un gas, estamos hablando de la


cromatografía de gases.

La cromatografía de gases se emplea en el procedimiento de elución; la muestra


se añade a la columna y el gas puro que actúa de portador fluye continuamente,
esta técnica tiene ventaja de que los picos de la muestra están rodeado por un
portador de gas puro y cuando se concluye el análisis la columna esta lista para
otra muestra.

Representación esquemática de una columna cromatografía

En la cromatografía de gases, la fase móvil se denomina gas portador, ya que es


un gas inerte cuya finalidad es transportar la molécula de la muestra atraves de la
columna. Los adsorbentes, tales como el carbón vegetal, gel de sílices y tamices
moleculares (zeolitas sintéticas).

CROMATOGRAFO DE GAS-SOLIDO (CGS)

El cromatografía de gas-solido se basa en una fase estacionaria sólida en la cual


se reproduce la retención semi permanente de las moléculas activas o polares y a
la obtención de picos con cola (consecuencia no lineal de proceso de adsorción),
no hay una gran aplicación. Solo sirve para ciertas especies gaseosas de bajo del
peso molecular o gases ligeros. La adsorción sobre la superficie solida es la base
para la separación en la cromatografía de gases
CROMATOGRAFIA DE GAS-LIQUIDO (CGL)

El cromatógrafo de gas-liquido se basa en la distribución del analito de entre una


fase móvil gaseosa y una fase liquida inmovilizada sobre la superficie de un sólido
inerte, por primera vez se conoció en el año 1941 por Martin y Synge. Donde se
encuentran los líquidos orgánicos de alto punto de ebullición, vamos a ver que la
fase liquida se coloca en soporte sólido y se va expandiendo como una película.

LIMITACIONES DE LA CROMATOGRAFIA DE GASES

Donde solo pueden manipularse muestras volátiles; a menudo es necesario


eliminar interferencias en la muestra; es una técnica deficiente análisis cualitativo y
escalas preparativas.

Las muestras deben ser volátiles, de lo contrario no podrá pasar atraves de la


columna. Con la cromatografía es difícil tratar con compuestos ionizados,
compuestos de relevada polaridad y compuestos de peso molecular superior a
600.

NECESIDAD DE ELIMINAR INTERFERENCIAS

Muestras como la orina, grasa pollo, no se puede inyectar directamente en la


columna de cromatografía de gas. Estas muestras deben purificarse con
disolventes adecuados, por qué no tardaría en obstruir la columna e interferir en la
velocidad del flujo.

DESCRIPCION DEL EQUIPO

La cromatografía de gases más que se representa en el siguiente esquema,


donde las partes básicas son;

1- Cilindro de gas portador


2- Control de caudal de gas
3- Entrada de la muestra.
4- Termostato de la columna.
5- Columna.
6- Detector.
7- Registro gráfico.
7
3
6

2 4

El gas portador inerte (helio o nitrógeno) fluye continuamente desde un cilindro de


gas atraves de la cámara de inyección (inyector), de la columna y el detector.

El caudal de gas portador se controla cuidadosamente para obtener tiempos de


retención reproducible y disminuir al mínimo la derivada y los ruidos del detector.
La cámara de muestra inyectada (comúnmente con una jeringa graduada en micro
litros) en la cámara de inyección calentada, donde se vaporiza y arrastra hacia la
columna. La columna es un tubo largo de metal o vidrio relleno muy
apretadamente de partículas sólidas (la fase estacionaria). La muestra se reparte
entre el gas portador y uno de sus componentes la fase estacionaria y se separa
en cada uno de sus componentes. Los componentes de la muestra que tengan
mayor solubilidad de la fase estacionaria y se separa en cada uno de sus
componentes se desplaza con más lentitud y sale mucho después de la columna.
Después de la columna, el gas portador y la muestra pasan atraves de un
detector. Esta señal pasa a un registro gráfico, el cual configura un cronograma
(registro escrito del análisis). En muchos casos, un procesador de datos integra
automáticamente el área del pico y algunos casos efectúan cálculos e imprime
resultados cuantitativos y tiempo de retención.

GAS PORTADOR

Poder transportar el componente volátil de la muestra atraves de la columna. El


gas debe ser inerte y no reaccionar, la selección del gas portador puede influir
tanto como en la separación y la velocidad.

- El gas portador y el compartimiento de la columna.

Entonces si queremos optimizar la velocidad del análisis, tendríamos que escoger


un gas portador ligero

Curva de AEPT para el helio, nitrógeno e hidrogeno

(Gases portadores de uso habitual)

El gas tiene que ser necesariamente puro. Donde las impurezas que pueden ser
oxígeno y agua, alteran químicamente la fase liquida donde causaría la
modificación de los tiempos de retención, puede causar picos fantasmas

- Como elegir el gas portador


Usar el detector térmico conductividad de helio, excepto para medir hidrogeno y
helio. El detector de ionización de llama usa helio o nitrógeno. Si usamos
nitrógeno el análisis será mucho más lento. Pero si usamos helio el análisis será
mucho más rápido.

CONTROL DEL FLUJO Y SU MEDICION

El control del caudal de gas es esencial para la eficiencia de la Columna y el


análisis cualitativo. Los valores razonables para la columna son

■ 0,4cm de DI (diámetro interno) el caudal 75-90ml/min.


■ 0,2cm de DI (diámetro interno) el caudal 25ml/min.
■ 0,25mm de DI (diámetro interno) el caudal 1,0ml/min.

Para el control al parte principal debemos conectar el cilindro con el gas portador,
donde nos indica la presión en el cilindro del gas, al conectar se observa el
crecimiento de la presión en el caudal, trataremos de que la presión no exceda las
20PSI.

Para la medición los dos dispositivos más utilizados son un rotámetro y un


caudalimetro con burbuja de jabón.

El rotámetro nos proporciona un índice rápido y el caudal pero no es exacto.

El caudalimetro nos proporciona datos más exactos ya que esta calibrado.

ENTRADA DE LA MUESTRA

La entrada de la muestra debe permitir la introducción de una amplia muestra,


donde se incluyen gases, líquidos y sólidos. Debe permitir su inyección rápida y
cuantitativa. En la práctica no es posible realizar estos pasos, entonces debemos
introducir la muestra en una banda estrecha de bajas concentraciones, que estén
entre el frente y la cola de la columna.
Ojo para obtener mejor pico y resolución debe utilizarse mínima cantidad de
muestra.

- MUESTREO DE GASES

Los métodos más comunes son el empleo de la jeringa de cierren hermético para
gases y la válvula para muestra de gases.

- JERINGAS

La jeringa tiene que ser de acero inoxidable, tiene que estar bien ajustada al
interior del cilindro de precisión hecho n vidrio de borosilacato.

Al llenar con liquido la jeringa se debe expulsar todo el aire y tener el volumen
requerido, luego introducir aire para que genere un pico más notable en el
cromatógrafo, también nos sirve por si el embolo fuera empujado.

Donde hay que colocarlo con mucho cuidado ya que puede ser expulsado por la
presión, también puede quemarse.

- VALVULA MOSTRADORA DE GASES

Es otro forma de introducir la muestra de gas en la válvula la muestra se empuja


simultáneamente al espiral hasta llenarla completamente el volumen se controla
mediante el diámetro y la longitud
- MUESTREO LIQUIDO

Debido al alto grado de expansión de los líquidos cuando se vaporiza, asi que se
trabaja con tamaño de muestras mucho más pequeños.

- MUESTREO SOLIDO

Los sólidos se manejan mejor disolviendo en un disolvente apropiado y utilizando


una jeringa para inyectar

- ENTRADAS ALENTADAS (CAMARA DE INYECCION)

TEMPERATURA DE LA COLUMNA

La columna lleva al termostato para que la separación pueda efectuarse a una


temperatura reproducible la temperatura debe estar hasta 350ª. El control de la
temperatura de la columna es uno de los procesos más fáciles y eficaces para
promover la separación.

La columna de la temperatura de suficientemente alta para que el análisis se


efectué en un plazo razonable y suficiente baja para lograr la separación.

- TEMPERATURA ISOTERMICA FRENTE A TEMPERATURAS


PROGRAMADAS

Se refiere a un análisis cromatógrafo a una sola temperatura de la columna, donde


limita el análisis de la cromatografía de gases.

El proceso de calentamiento puede ser considerado únicamente como un


mecanismo para tener un intervalo de temperatura en la secuencia apropiada, sin
ningún efecto directo en la separación. Gidding

- HORNOS PARA COLUMNAS

Según Gill los hornos se clasifican en 3 categorías;

■ Instrumento para columna simple.

■ Instrumento para columna doble.

■ Instrumento para columna en U.

COLUMNAS

Efectúa la separación, siendo esta el objetivo primario del cromatógrafo de gases.


El escoger la columna apropiada es la decisión mas importante y mas difícil en
una buena técnica para la cromatografía de gases. Examinaremos los siguientes
puntos.
- FASE LIQUIDA

La fase liquida debe lograr la separación de los componentes de una mezcla.

- SOPORTE SOLIDO

Hay variedad de catálogos, pero el propósito de la fase solida es sostener una


película delgada y uniforme de la fase liquida, donde debemos tener determinadas
características.

a) Una superficie especifica extensa de 1- 20 m2/g


b) Un diámetro de poros uniforme del orden de 10 micras o menos
c) Inactividad, un mínimo de interacción química y adsortiva con la muestra
d) Partículas de forma regular, de tamaño uniforme para el relleno eficiente
e) Resistencia mecánica, no debe demorarse al ser manipulados.
- COLUMNAS CAPILARES O RELLENAS

Las columnas capilares rellenas tienen varias limitaciones. La película adherida a


una superficie liza de metal o de vidrio era tan delgada que solo estaba presente
en pequeñas cantidades de fase liquida. Para lograr un valor más estable es
necesario restringir el diámetro interno.

- MATERIALES

El tubo de columna puede ser de Cu, acero inoxidable, aluminio y vidrio, el cobre
no se recomienda para las aminas, acetilenos, terpenos y esteroides. El vidrio se
recomienda para aminoácidos, esteroides, drogas hidrocarburos de carbono y
plaguicidas. También se debe usar hornos grandes para las columnas en forma de
U.
- LONGITUD

Nos indica que con columnas extremadamente largas, el número de platos


teóricos y la resolución obtenida muestra rendimientos decrecientes. Donde la
columna larga rellena requiere mayor presión a la entrada.

- DIAMETRO

El diámetro de la columna varía entre 0.025cm – 1.25cm de DI (diámetro interno).


Vemos que mientras menor sea el diámetro mayor es su eficiencia.

Diámetro externo de las columnas analíticas debe ser de 0.3-0.6 cm.

En las columnas capilares diámetro externo debe ser 0.15cm y diámetro interno
0.025-0.05 cm.

DETECTORES

El detector es un dispositivo que mide la concentración de cada uno de los


componentes de la muestra y genera una señal eléctrica proporcional a dicha
concentración

- CARACTERISTICAS IMPORTANTES DE UN DETECTOR


■ SENCIBILIDAD.- Denota la cantidad de señal generada para
determinadas muestras.
■ RUIDO.- Es las respuestas del detector de corta duración y al azar
determinadas propiedades eléctricas
■ RESPUESTAS.- Genera respuestas excepto para el gas portador.
■ RECORIDO LINEAL.- Es la región donde la señal detecta directamente
proporcional la concentración de la muestra.

-- CONDUCTIVIDAD TERMICA
El funcionamiento del detector de conductividad térmica se basa en el principio de
que un cuerpo caliente perderá calor a una velocidad que depende de la
composición del gas que lo rodea. Así, la velocidad perdida del calor puede usarse
como una medida de la composición del gas. El filamento calentado puede
transferir calor al bloque ms frio mediante los siguientes procesos;

a) Conductividad térmica a la corriente


b) Convección libre y forzada.
c) Radiación.
d) Conducción a través de contacto del metal.

Donde menor mientras menor es la molécula, mayor es su movilidad y mayor su


conductividad térmica

Conductividad térmica de compuestos seleccionados

Compuestos Conductividad térmica Peso molecular

Hidrogeno 41.6 2
Helio 34.8 4
Metano 7.2 16
Nitrógeno 5.8 28
Pentano 3.1 72
hexano 3.0 86

Las celdas CT son filamentos en espiral hecho de un metal cuya resistencia


eléctrica varía considerablemente con la temperatura, es decir, que tiene un alto
coeficiente de resistencia a la temperatura. Al pasar con corriente constante
atraves del filamento se eleva su temperatura.

Características de algunos conductores de conductividad técnica;

- El HCl, Cl, F, haluros de alquilo dañan rápidamente los filamentos estándar


d CT si se trabaja con tales sustancias es preferible trabajar con bloques de
níquel equipados con filamentos recubiertos.
- Los detectores son sensibles al flujo

DETECTORES DE IONIZACIÓN A LA LLAMA (DIL)

Se basan en el principio de la conductividad eléctrica de un gas es directamente


proporcional a la concentración de las partículas cargadas dentro del gas. El gas
portador fluye desde la columna hasta la llama, la cual ioniza algunas de las
moléculas orgánicas presentes en la corriente gaseosa. La presencia de partículas
cargadas (iones positivos, iones negativos, y electrones)en el espacio entre los
electrodos originan una corriente que fluye en este y atraves de una resistencia
que los mide. La disminución de potencial resulta se amplifica por un electrómetro
y se alimenta en un registrador.

El detector de ionización a la llama responde a los compuestos orgánicos. Entre


las sustancias que no dan respuestas figuran aire, agua, gases inertes, CO, CO2,
CR2, NO, SO2 Y H2S. por no responder al aire y al agua es particularmente
apropiado para el análisis de trazas de materiales orgánicos en el aire o en el
agua o de muestras acuosas.
Resumen de las características del detector de ionización a la llama

Determinación cuantitativa mínima 10E-11 g/s


Respuesta Selectiva, sensible a compuestos
orgánicos, no para gases
Linealidad permanentes o agua
Estabilidad 10E6
Excelente(relativamente insensible a
Temperatura limite la temperatura y los cambios de
Gas portador caudal)
400ªC
Nitrógeno o Helio.

DETECTOR DE CAPTURA DE ELECTRONES

El detector de captura electrónica mide la disminución de una señal en vez del


aumento de la corriente eléctrica. A medida que el gas portador de nitrógeno fluya
atraves del detector, una amina de tritio o de 63Ni radiactivo ioniza las moléculas
de nitrógenos y forma electrones lentos. Estos electrones se desplazan hacia el
ánodo. al colectar estos electrones lentos, se produce una corriente constante que
se amplifica por el electrómetro.
El detector de captura de electrones es muy sensible a ciertas moléculas, tales
como los haluros de alquilo, carbonilos conjugados, nitrilos, nitratos y compuestos
organometalicos.

Resumen de las características del detector de captura de electrones

Determinación cuantitativa mínima Nano y pico gramos.


Respuesta Muy selectivas, solo responden a
átomos electronegativos
Linealidad 1500 – 10.000
Estabilidad Regular
Temperatura limite 225ªC para el tritio, 350ªC para 63Ni
Gas portador N2 o argón + 10% CH4 (con voltaje
pulsado).

DETECTOR DE NITROGENO/FOSFORO (DNF)

Este detector se conoce por varios nombres detector de electrón a llama sensible
al fosforo, donde aumenta específicamente su respuesta a los compuestos que
tiene fosforo o halógenos cuando está presente un vapor el vapor de una sal
sodio. Originalmente se obtiene colocando una rejilla metálica cubierta con
hidróxido de sodio
Resumen de las características del detector de fosforo

Determinación cuantitativa mínima 10E-11 (parathion)


Respuesta Muy selectiva, sensible a los
compuestos de fosforo y algunos
halógenos
Linealidad 10E4
Estabilidad Regular
Temperatura limite 300ªC
Gas portador Nitrógeno o Helio.

DETECTOR FOTOMETRICO DE LLAMA

En este detector el efluente de la columna se mezcla con oxígeno y se quema


formando una llama rodeada por una capa de hidrogeno, la llama esta asentada
en el interior de una copa de paredes altas para evitar la perturbación causada por
la emisión del fondo. Las moléculas orgánicas están excitadas hasta alcanzar
elevados estados de energía en la atmosfera reductora de la llama.
Resumen de las características del detector fotométrico de llama

Determinación cuantitativa mínima 10E-10g de p; 10E-9


Respuesta Muy selectiva, S y P
Linealidad 10E4
Estabilidad Buena
Temperatura limite 400ªC
Gas portador Nitrógeno

DETECTOR DE CONDUCTIVIDAD ELECTRONICA

El sistema consiste en una pirolizador, un mezclador de gas-liquido, un separador


de gas líquido y un par de electrodos de platino en el circuito con puente de
función con corriente continua. El pirolizador convierte los halógenos, el azufre o
nitrógenos unidos o compuestos orgánicos en substancias oxidadas o reducidas
que conducen la electricidad cuando se disuelve en el agua. La conductividad se
mide entre dos electrodos de platino de la celda mediante un puente de
Kohlrausch y se registra continuamente sobre un registrador 1mv.
Resumen de las características del detector de conductividad electrónica

Determinación cuantitativa mínima 10E-9 de halógeno


Respuesta Selectiva, halógenos y nitrógenos.
Linealidad 100 veces
Estabilidad Relugar
Temperatura limite 250ªC
Gas portador Nitrógeno

REGISTRO GRAFICO (CROMATOGRAMA)

Es donde llega la señal y nos muestra los resultados obtenidos


CONCLUSION

La cromatografía de gases es un tema muy amplio donde obtuve el conocimiento


de sus partes de la cromatografía de gases y las funciones que cumple cada uno
de ellos.

BIBLIOGRAFIAS

http://www.mncn.csic.es/docs/repositorio/es_ES/investigacion/cromatografia/croma
tografia_de_gases.pdf

D.A.Skoog, J.J. Leary, Análisis Instrumental, 4ª Ed., McGraw-Hill, 1994.

El Cromatógrafo de gases (divulgación científica IQOG-CSIC

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