Journal CIM. Vol. 4. Niwa 1 Cologuio de Investigacion Multidisciplinaria 2016 ISSN: 2007-8102 Proceso de extraccién de aceite de Jatropha curcas y monitoreo de la reacclén de transesterificacién Génesis Corazin Laredg Herrera’, Viridiana Cortez Zavala’, Jesiis Aureliano Garcia Gémez' Alejandro Torres Aldaco', Raul Lugo leyte’ "Departamento de Ingenieria de procesos @ Hidraulea, Universidad Autonoma Metropolitana San Rafael Atibco No. 186, México, D.F., 09340, México. genesis lredo@gmail. com, Area de participactéa: Ingenieria Quimica. Resumen La Jatropha Curcas es un arbuste cuya semilla se esta investigando como una alterativa de materia prima en la produccién de biodiesel. Las materias primas utliadas para la produccién de biodiésel estén compuestas principalmente de trigicéridos. Qurante la transesterifieacion los tigliceridos se transforman en ésteres, Los factores que influyen en la transesterficacién gon la cantidad de catalizador, la temperatura de reaccién y tiempo de reaccién. Una vez que 6@ agotan loé triglieetidos disponibles en la materia prima, transesterficacin se detiene. En este trabajo se llevd a cabo el proceso de extraccién del aceite con solventes diferentes con el objetivo de determinar cudles son mas aptos para el proceso. Se realizé la extraccién del aceite en un equipo soxhlet utlizando como solventes: Hexano, Ciclohexano y Acetona. Se monitored la reaccién de transesterficacién para observar el comportamiento del pH a una temperatura constante. Palabras clave: biodiésel, transesterificacién, pH. Abstract Jatropha Curcas is a shrub whose seed is being investigated as an aternative raw material in the production of biodiesel The raw materials used for the production of biodiesel are composed primarily of triglycerides. During the transesterfication triglycerides are converted into esters. Factors influencing the amount transesterification catalyst are the reaction temperature and reaction time. Once available triglycerides are depleted in the raw ‘material, transestertfiation is stopped. This work was carried out the process of oil extraction with different solvents in order to determine which are ‘most suitable for the process. oil extraction was performed in a Soxhlet using as solvent : hexane, cyclohexane and acetone.The transesterification reaction was monitored to observe the behavior of pH at a constant temperature Key words: biodiese|, transestertication, pH. Introduccion Recientemente, se han investigado fuentes alternativas de energia, entre ellas los biocombustibles. Se define ‘como biocombustible, un combustible obtenido a partir de biomasa. Dentro de los biocombustibies investigados se encuentran el biodiésel, biostanol y biogas. El biodiesel, sagun ia Asociacién interacional de Normativa de Calidad ASTM (American Society for Testing Materials), es una mezcla de mono-alquil ésteres de cadena larga que se obtienen a través de la esterficacién de una grasa vegetal o animal (Sanchez, 2015] y que cumple con 8 especificaciones de la norma ASTD 6571. iversas materias primas de han utiizado para la _produccién de biodiésel, Inicialmente se probaron aceites obtenidos a partir de coco, soya y maiz {Kara} S. y Muller, 2011}, Pero inconvenientemente, la produccién de biodiése! a partir de estas materias primas compite con la produccién de alimentos [Chitue-de-Assungdo- Nascimento, 2013]. Posteriotmente se utlizaron materias primas no aptas para la produccidn de alimentos, entre ellas la Jatropha, las algas, el acelte de cocina usado, ete, Todos los aceites y grasas son mayoritariamente mezcias de trigicéridos. La Jatropha Curcas L.. un arbusto que pertene familia de Euphorbiaceae [Ofori-Boateng, 20121, es ulizada en la produccién de biodiesel ya que contiene entre un 40 y 60% de su peso en aceite [Gonzalez, 2011}. Un estudio de potencial productivo realizado por investigadores del INIFAP, muestran que en México pp. 710-717; ree. 14-08-2016; a 710Journal CIM, Vol. 4 Nun 1 Cologuio de Investigacion Multidisciplinarta 2016 ISSN. 2007-8102 existen mas de seis millones de hectéreas con potencial alto y medio. Los estados de pais que registraron mayor superficie, apropiada para cultivar pifién son: Sinaloa, Tamaulipas, Guerrero, Chiapas y Michoacan [Yate ,2013) La extraccién del aceite de Jatropha Curcas, al igual que otros aceites vegetales, se puede realizar mediante dos procesos: mecanico y quimico. La extraccién mecanica se rraliza con ayuda de una prensa mientras que la extraccién quimica se realiza con la ayuda de solventes [Brossard-Gonzalez, 2010]. El proceso de extraccién por solventes de un componente soluble contenido en un sdlido (método de separacién sélido-liquido) es también conocido come lixiviacién{6]. En este trabajo se realiz un analisis del proceso de extraccién sdlido- liquido del aceite con diferentes solventes con el objetivo de determinar cuales son los mas aptos para dicha tateay mejorar la técnica de extraccién utilzada actualmente, Y posteriormente la caracterizacién del mismo. CH,-00C-R; Ry -00C-R’ 1-0 | + | CH -—00C-R: + 3R0H=M@LeR,-00C-R' + CH-OH | Alcohol + | CH,-O0C-Ra Bs-00C-R’ —CHh-OH Thighcérido Exteres Glicerot Figura 1. Reaccidn de transesterificacién [Loaiza, 2013] La Figura 1 muestra la reaccién de transesterificacién de manera compacta, en la realidad la reaccién ocutre de forma secuencial. El primer paso de la transesterificacién es une reaccién del atomo de carbono carbonilo de la molécula de triglicérido sobre el anién del alcohol para formar un intermedio tetraédrico. En el segundo paso el intermedio tetraédrico reacciona con un alcohol para regenerar el anién del alcohol. En el ultimo paso un Teacomodo del intermedio tetraédrico resulta en la formacién de un dcido graso y un diglicérido. Cuando el catalizador es mezclado con el alcohol, se forma el aledxido y una pequefia cantidad de agua El proceso de transesterificacién de una grasa, por medio de un alcohol, es el proceso mas usado para la produccién de biodiésel. Los triglicéridos pueden ser transformados con o sin catalizador [Rachmanto, 2014] Los alcoholes mas utilizados son el etanol y el metanol. Mientras que comunmente se utiizan los catalizadores alcalinas como el NaOH y el KOH Un problema de la transesteriicacién es, que necesita temperaturas altas y tiempos elevados de reaccién, los reactivos no deben contener agua para evitar reacciones secundarias como la saponificacin. El aceite debe tener una alta cantidad de trigicéridos y una baja proporcién de acidos grasos libres ya que también pueden reaccionar con el catalizador y neutralizarlo. Por otto lado altas temperaturas y altas concentraciones pueden quemat el aceite provocando bajos rendimientos de conversién [Medina , 2015|.Después de una transestetificacién los productos obtenidos son una mezcla de ésteres, glicerol, alcohol y catalizador. Debido al contenido de acidos grasos el aceite vegetal tiene un pH Acido, con el proceso de transformacién los acidos grasos desaparecen para convertirse en ésteres y glicerol lo cual modifica el pH haciéndolo alcalino. Mientras menos acidos grasos contenga la mezcla mas alcalina es el pH de la reaccidn. En este trabajo se analizaré el comportamiento dal aceite de Jatropha y el aceite de cocina usado, durante la transesterificacién a partir de aceite vegetal de Jatropha Curcas L Metodologia Materiales Los materiales utilizados fueron: un secador de charolas marca Armfield, un equipo de extraccién Soxhlet; cartuchos de celulosa; solventes como hexano, ciclohexano y acetona; equipo de destilacién; un matraz de bola de 500 mi; un picnémetro de 10 mi; un viscosimetro de Cannon-Fenske, un calorimetro; un cromatégrafo, un refractémetro manual; un cristalizador de 500 mi; 500 mi de glicerina, un matraz de tres bocas de 500 mi; hidréxido de sodio (NAOH); Metanol, una partilia eléctrica; una bascula; un termopar tipo K; una tarjeta adquisitoria de datos; un sensor de pH. 71Journal CIM, Vol. 4 Nun 1 Cologuio de Investigacion Multidisciplinarta 2016 ISSN. 2007-8102 Procedimiento Para la extraccién del aceite de las semillas lo primero que debe hacerse es moler las mismas, en esta ocasién se utilizé un molino manual Estrella MM-E, después de ello se procedié al secado de las semillas molidas en un secador de charolas (TRY DRIER ARMFIELD), el cual se utiizé a una temperatura de 50°C y con un flujo de aire de 4 m/s, no se debe elevar la temperatura al grado de afectar las propiedades del aceite contenido en la muestra, El proceso de secado es muy importante debido a que la humedad resta calidad al aceite obtenido. A continuacién se realizé la extraccién del aceite utilzando como soventes: Hexano, Ciclohexano y Acetona, en tiempos de entre 1 y 4 horas. Dicho proceso se realiza con la ayuda de un equipo Soxhlet colocando 300 mL de solvente en un matraz y 70 g de muestra en un cartucho de celulosa En cada una de las extracciones se llevé el sistema a la temperatura de ebullicién del solvente utilzado, lo cual permite que el solvente se evapore y después se condense dentro del sifén. El solvente y la muestra permanecen en contacto hasta que se lena el sifén, una vez que esto pasa, el solvente vuelve al matraz, donde estaba inicialmente, pero cada vez que se recircula el solvente arrastra parte del aceite. Después de esto se separé el solvente del aceite obtenido 2 través de un proceso de destilacién sencilla en donde el sovente se evapora y el aceite permanece en el recipient Finalmente se llevé a cabo el analisis de las propiedades del aceite: + Densidad: En este caso se utiiz6 un picnémetro de vidrio de 10 mL. Viscosidad: Para medirla se utiizé un viscasimetro de Cannon-Fenske. indice de acidez: Norma MexicanaF-101-SCFI-2012 Poder calorifico: Calorimetro marca IKA C2000. Cromatografia y perfil lipidico: Se utilzé un cromatégrafo de gases marca Agilent. Indice de refraccién: Se utilizé un refractémetro manual, + Indice de yodo: Norma Mexicana F-152-SCFI-2005, + Indice de saponificacién: Norma Mexicana F-174-SCFI-2014 Para le proceso de transestenficacién del aceite de Jatropha Curcas primero se colocd un matraz de tres bocas dentro de un bafio de glicerina a 50°C. Se ensamblé un condensador en el mismo matraz para condensar el alcohol que pudiera evaporarse del matraz. Posteriormente, se colocd un termopar y un sensor de pH. Se agregaron 50 g de aceite de Jatropha Curcas y 52 mi de alcohol, que en este caso fue metanol, Una vez la mezcla alcanzé la temperatura objetivo de 50°C se agrego el catalizador al 0.3% del peso dal aceite. Se agregaron 0.18 g de NAOH como catalizador. A partir de ese momento se monitored la reaccién como se muestra en la Figura 2. Finalmente se obtiene una mezcla de ésteres, glicerol, alcohol que no reaccioné y catalizador que tampoco reaccioné como se muestra en la Figura 3. Figura 2. Sistema de reaccion Figura 3. Mezcia de reaccién obtenida 712Journal CIM, Vol. 4 Nun 1 Cologuio de Investigacion Multidisciplinarta 2016 ISSN. 2007-8102 Monitoreo de la reaccion Se utiizé como entorno de programacién LabVIEW, Ia principal ventaja de este software es su plataforma y entorno de desarrollo para disefiar sistemas con un lenguaje de programacién visual grafico. El lenguaje de programacién visual (Lenguaje G), utiliza simbolos graficos en lugar de lenguaje textual para describir acciones de programacién. Una de las ventajas del LabVIEW es que permite el desarrollo de programas informaticos complejos facilitando su programacién, y disminuye los plazos de desarrollo. La programacién se hace con iconos que representan funcionalidades, ligados entre ellos por cables quienes representan los flujos de datos (un poco a la manera de una tarjeta electronica con sus componentes y cifcuitos integrados). El sistema operative como plataforma de trabajo fue Windows 10 y LabVIEW en su versién 2015, Antes de desarrollar la interface se adapté un sensor de pH (marca Sensorex $200CD) y una tarjeta adquisitoria (NI USB-6211 National Instruments) como se muestra en la Figura 4. La interface con la que opera el usuario final se muestra en la Figura 6. Figura 5. Interface Grética en Labview. Figura 4. Tarjeta adquisitoria de datos y ‘sensores de pH. Como se puede obervar en la Figura 6 la programacién de lazos se puede dividir en seis secciones. En la primera seccién se realiza el control del tiempo de adquisicion de los datos. En la segunda seccion se realiza la lectura de la sefial analégica proporcionada por el electrodo. Posteriormente, en la tercera seccién se tiene el indicador de voltaje. En la cuarta seccién se realiza la medicion de temperatura mediante la tarjeta de adquisicion de datos y el termopar. En la quinta seccion se realiza la transformacién del tipo de datos para ser introducidos en una tabla y posteriormente ser introducidos en un archivo de Excel para su posterior tratamiento, los datos introducidos son, fecha y hora, temperatura, voltaje y pH. En la sexta seccién se realiza el enlace de los datos de temperatura, voltaje y pH a un grafico de monitoreo el cual es mostrado en la intertaz del usuario, 713Journal CIM, Vol. 4 Nun 1 Cologuio de Investigacion Multidisciplinarta 2016 ISSN. 2007-8102 e $ Figura 6. Programacién de lazos para medicién de pH y temperatura en LabVIEW. Resultados y discusion En la Figura 7 se muestra el comportamiento de la humedad relativa durante el secado de las semillas de Jatropha Curcas. Las condiciones de secado fueron 50°C con un flujo volumétrico de 4 mils. Se disminuy6 la humedad de 28% a 13%. Figura 7. Comportamiento de la humedad relativa en funcidn del tiempo de secado de las semillas (molidas) de Jatropha Curcas L Como se muestra en la Figura 8 los solventes utilizados fueron Hexano, Ciclohexano y acetona se muestra el comportamiento durante la extraccién del aceite con cada uno. Para un tiempo de hasta 4 horas con una muestra de 70 g en cada medicién. El mayor volumen de extraccién se obtuvo con Hexano. 714Journal CIM. Vol. 4. Niwa 1 Cologuio de Investigacion Multidisciplinarta 2016 ISSN. 2007-8102 16 2 10 Eo g ewe) eHetano —e-cidohexano —eescetons Figura 8. Cinética de extraccién del aceite de Jatropha Curcas L Por otro lado, en la Tabla 1 se muestran las propiedades analizadas al aceite extraido como son densidad, viscosidad, indice de acidez y poder calorfico. De los valores obtenidos el indice de acidez indica que el aceite tiene un bajo contenido de dcidos grasos libres. El indice de saponificacién se encuentra por encima de los valores reportados lo que podria provocar la reaccién secundatia de saponificacién durante la transesterificacién. El poder calorfico se encuentra en el intervalo reportado anteriormente, ‘Tabla 1_Propiedades medidas al aceite obtenido Propiedad Valores Obtenidos Valores Reportados(Huerga, 2011) Densidad a 25°C[gremy] ogiteTs 0914-0921 Densidad a 40°Cigicm’] 0.906154 0.916 Viscocidad a 25°Clcp] 48,6950 39.57 Viscocidad a 40°C{cp} 24.5890 31.84 Indice de Acidez 0.5611 0.56-3.63 Poder-Calorifico Superior 40720 38830-42265 Indice de Refraccién 14 = indice de Yodo 115 97-110 Indice de saponificacién 203.3625 190-220 Punto de nube(*C) 47 : El andlisis ctomatrografico del aceite obtenido se llevé a cabo en un Cromatrégrafo de gases marca Agilent con base en la Norma ASTM D668, en la cual se indica que la columna utlizada debe ser DB-SHT de un largo de 15 my entre 2y 4 mm de diémetro interno. La rutina utilzada en el cromatégrafo es la mostrada en la Tabla 2. Tabla 2, Rutina utilizada en el cromatégrafo de gases. Thyector “Temafo de muesta TMicrolito ‘Temperatures de la rutina ublizeda ‘Temperatura Inicial s0°c 1 minuto Ramps | '50°C/min hasta 180°C Rampa 2 7PCimin hasta 230 Ramps 3 30°C/min hasta 350 1 minuto 718Journal CIM, Vol. 4 Nun 1 Cologuio de Investigacion Multidisciplinarta 2016 ISSN. 2007-8102 Figura 9. Cromatografia del andlisis del aceite obtenido, En la Figura 9 se muestran los Acidos grasos identificados en el aceite, los cudles seran transformados en ésteres en el proceso de esterficacion. Seguin su respectivo tiempo de retencién, los acidos identificados son a, Acido mistirico; b, acido palmitico; ¢, dcido palmitoléico, d, acido morgarico; e, acida estedtico; f, acido oleico, g;Acido linaléico; h, cido arquidico Relacién entre el pH de la reaccién y la conversion durante la transesterificacion En la Figura 10 se muestra el pH respecto al tiempo de reaccién, con una linea de tendencia que indica el comportamiento. Se puede ver que en los primeros 20 minutos de reaccién el pH varia desde 2 a 5. Posteriormente as variaciones son menores y desde el minuto 20 hasta el 180 el pH aumenta desde 5 a7. El comportamiento del pH indica que inicialmente la reaccidn se da a una gran velocidad, es decir, una gran cantidad de triglicéridas se trasforma en ésteres. Posteriormente, la cantidad de triglicéridos disminuye y la Cantidad de los mismos que se transforma es menor. Lo cual da como resultado una curva asintética, debido a que cada vez hay menos triglicéridos disponibles hasta que no haya mas. En las primeras etapas de la reaccién de transestetificacién la velocidad de reaccién esta limitada por la resistencia a la transferencia de masa, Esto es dehido a la pobre solubilidad de los reactivos. La agitacién de los reactivos provoca el aumento de la zona interfacial y la reduccién de la resistencia a la transferencia de masa de la interface. Como resultado, el proceso de transesterificacién se puede dividir en dos regimenes, el régimen controlado por el proceso de transferencia de masa y el régimen en que el proceso es controlado por la cinética de reaccién. La capacidad de controlar la evolucién de la reaccién a través de los dos regimenes puede proporcionar oportunidades para el desarrollo de estrategias para el control automiatico y la optimizacién. Para este propésito puede ser benéfico para determinar el grado de transferencia de masa, detectar la finalizacién de latransferencia de masa, detectar el inicio de reaccién y posteriormente determinar el punto de terminacién. Figura 10. pH de la mezcla durante la reaccién 716Journal CIM, Vol. 4 Nun 1 Cologuio de Investigacion Multidisciplinarta 2016 ISSN. 2007-8102 Conclusiones El proceso de molienda es una estapa importante en la extraccién del aceite, ya que permite aumentar el area de contacto entre las particulas de Jatropha Curcas para su extraccién con solvente. En el proceso de secado, se alcanzo una humedad de 11%, que es aceptable para realizar la extraccién sin afectar las propiedades del soWente. Para el proceso de extraccién utllizado se obtuvo un rendimiento de 18.497% para una extraccién de 4 horas utlizando hexano como solvente, esto debido a la afinidad entre las moléculas de Hexano y las moléculas del aceite en comparacién con los otros solventes utiizado. Con Hexano se extrae un 40% mas que con Ciclohexano y un 50% mas que con acetona. De manera que el hexano es el mejor solvente de los comparados en este trabajo para extraer Aceite de Jatropha Curcas. Los acidos grasos contenidos en el aceite de Jatropha Curcas son el acido Mistirico, palmitico, palmitoléico, margarico, estedrico, oleico, linoléico y arquidico. La composicién del aceite de las semilas depende del proceso de cultivo de la misma y de factores como la humedad, la temperatura y los nutrientes del suelo, entre otros. Respecto al poder calorifico se tiene que estd en el intervalo que se ha reportado anteriormente y que el aceite no contiene agua, de lo contrario no realizaria la combustién en el calorimetro utilizado. La importancia de los resultados anteriores indican hasta qué punto de la reaccién hay triglicéridos disponibles para transformar. Como se observa en la Figura 10, el tiempo de conversion realmente efectivo es de los primetos 20 minutos, después de eso la conversion es minima y no es eficiente dejar la reaccién mayor tiempo debido al consumo energético que esto implica. La medicién en tiempo real de Ia variacién del pH, permite determinar el tiempo ptimo de reaccién a 90 minutos Referencias 1. Kara S. y Muller J., “Optimizing Mechanical Oil Extraction of Jatropha Curcas L Seeds with respect to press capacity, oll recovery and energy efficiency’, Industrial Crops and products, No. 34, p.1010, 2011 2. 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