UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA

FACULTAD DE INGENIERÍA
DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA

ELECTRÓLISIS Y NÚMERO DE AVOGADRO

Por
ADRIANA MARCELA QUIROGA. CC.1040730612
MARCELA OLARTE CC. 1128424533

PROFESORA: ANA BEATRIZ PEÑA SANTAMARÍA

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II
GRUPO: IQU 307-02
HORARIO: L 4:00-7:00 PM

MEDELLÍN
2008
 OBJETIVOS

Generales:

 Estudiar la electrólisis de una solución de ácido sulfúrico y calcular el valor

de un Faraday  en Coulombios y el número de Avogadro.

Específicos:

Practica 1.
 Identificar las reacciones que ocurren en cada semicelda.
 Analizar los aspectos teóricos de una celda electrolítica.
 Verificar el cumplimiento de la ley de Faraday sobre la electrólisis.
 Interpretar el número de Avogadro y calcular la cantidad de sustancia
producida o consumida partiendo de la cantidad de electricidad que pasa a
través de la celda electrolítica y del tiempo que dura el proceso.
 TABLAS DE DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS

Datos

Tabla 1: Datos experimentales

Experimento 1 Experimento 2
Corriente i (A) 0.300 0.350
Tiempo t (s) 300 360
Volumen hidrógeno (mL) 13,6 18,9
Volumen oxígeno (mL) 6.5 9.4
Altura de la columna entre niveles del
15.5 19.4
tubo central y la bureta de O2 (cm)
Altura de la columna entre niveles del
23.6 30.0
tubo central y la bureta de H2 (cm)
Presión barométrica en el laboratorio
643.4 643.4
(mmHg)
Temperatura (T) de la solución y los
298 298
gases (K)

Tabla 2: Datos teóricos

Constante de Faraday ( en Coulombios) 96485

Número de Avogadro (No) 6.02*1023
Presión de la solución de ácido sulfúrico (mmHg) 22.4
Densidad del H2SO4 (10% p/p) (g/mL) 1.996
Densidad del mercurio (g/mL) 13.546
Constante de los gases (atm*L/mol*K) 0.082
Cálculos y resultados

En el sistema se hace un balance de presiones para ganar la presión que ejerce el

gas y la formula obtenida es:
ρ *h
Pgas  Patmosferica  1 1  Pvapor solucion
ρ2
donde:
h1:diferencia de altura entre niveles del
tubo central y la bureta en mm
ρ1: densidad de la solucion en g/mL
ρ 2: densidad del mercurio en g/mL

Remplazando los datos en la anterior ecuación se calcula la presión de gas para

cada elemento (H2 y O2). Con la presión obtenida y los valores experimentales se
aplica la ley de los gases ideales para hallar las moles de cada uno:
PV
n P en atmosferas
RT
V en Litros
T en Kelvin

Una vez obtenidas las moles se puede calcular la constante de Faraday con la
ecuación:
i*t
exp 
n*Z
donde : Z  número de moles de e - tranferidas
para liberar una mol de cada sustancia

Así para el oxígeno Z = 4 de acuerdo a la reacción

2H 2O (l)  4H   O 2  4e 
Y para el hidrógeno Z =2:
2H 2 O (l)  2e   H 2  2OH 

Luego de calcular el valor experimental de la constante de Faraday, se determina

el valor experimental de l número de Avogadro con la ecuación:

 exp 
N o    * 6.02 *10 23
 96485 

Los valores obtenidos para cada gas se reportan en la siguiente tabla:

Presión (mmHg) Moles recogidas

Gas Exper. 1 Exper. 2 Exper. 1 Exper. 2 exp prom. No exp
Oxigeno (O2) 643.84 649.59 2.25*10–4 3.29*10–4 97826 6.10*1023
Hidrógeno (H2) 655.74 665.20 4.80*10–4 6.67*10–4 94052 5.87*1023

Por último se calcula el porcentaje de error para el valor del número de Avogadro

N o teorico  N o exp
% Error  *100%
N o teorico

Gas %Error
Oxigeno 1.33
Hidrogeno 2.50
 ANÁLISIS DE RESULTADOS

El margen de error para ambos gases no fue tan significativo indicándonos que el
objetivo experimental impuesto por nuestro equipo de trabajo fue cercano al
propósito teórico. Al comenzar a enumerar posibles causas de error nos
remitiríamos al uso de la ecuación del gas ideal de la cual se pueden hacer
correcciones mediante la utilización de otras ecuaciones de estado que aproximen
la situación a unas condiciones más reales.

Los errores en el número de Avogadro según la formula utilizada para su cálculo

se pueden deber a la determinación de la constante de faraday experimental exp;
para el oxigeno la constante de faraday experimental es mayor que la teórica y
como el número de Avogadro es directamente proporcional a la constante de
faraday entonces será igualmente mayor de lo esperado situación diferente a la
del hidrógeno. La constante a su vez se afecta por el número de moles siendo
estas variables inversamente proporcionales; para el oxigeno cuya constante es
mayor su número de moles debe oscilar en un rango menor mientras que para el
hidrógeno son mayores que las del primer gas. El cálculo del número de moles se
perturba por el calculo en el volumen y en la presión; en el oxigeno son menores
estos valores ya que las moles son menores entre tanto las del hidrógeno son un
tanto mayor por su rango de moles igualmente amplio (siendo estas variables
proporcionales) y finalmente la presión se afecta por el calculo de las alturas que
también son menores para el oxigeno distinta situación en el hidrógeno.

Para efectos de medición los errores son más evidentes si se explican como
errores de nuestro equipo de trabajo por ejemplo errores de paralelaje respecto a
la toma de las alturas y los volúmenes desviando un poco aunque no mucho los
posibles resultados, visto esto en los márgenes de error calculados.

Sin embargo los valores obtenidos demostraron la proporción de H 2 a O2 en el

agua.

Otro factor para tener en cuenta son los cambios en la presión atmosférica ya que
los valores estándar para los gases son de 1atm en la ecuación de estado que no
era precisamente lo que se tenía el día de la práctica.
 CONCLUSIONES

 Un Faraday es un número de Avogadro de electrones.

 La reacción neta de la electrólisis es simplemente la descomposición del

agua en sus elementos.

 Al pasar una corriente eléctrica por la solución diluida del ácido, el agua
presente se divide en sus dos componentes.

 La descomposición del agua en sus dos componentes fundamentales no es

una reacción espontánea.

 La naturaleza de las reacciones del electrodo depende de la diferencia de

potencial o voltaje aplicado.

 El ácido sulfúrico aumenta la conductividad del agua.

 UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA
FACULTAD DE INGENIERÍA
DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA

NÚMERO DE TRANSPORTE – MÉTODO DE HITTORF

Por
ADRIANA MARCELA QUIROGA. CC.1040730612
MARCELA OLARTE CC. 1128424533

PROFESORA: ANA BEATRIZ PEÑA SANTAMARÍA

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II
GRUPO: IQU 307-02
HORARIO: L 4:00-7:00 PM

MEDELLÍN
2008
 OBJETIVOS

Generales:

 Determinar la fracción de carga transportada por los iones Cu 2+ y SO42– en

una solución de sulfato cúprico (CuSO4).

Específicos:

 Examinar el funcionamiento de la celda de Hittorf.

 Identificar el proceso de oxido – reducción para la solución de sulfato
cúprico.
 TABLAS DE DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS

Datos:

Tabla 1: Datos experimentales

Cátodo Ánodo Compartimiento central
Masa inicial (g) 1.2140 1.0152
Masa final (g) 1.2445 0.9878
Volumen de la sln (mL) 53 50 24
Volumen de S2O32- empleado en
4.3 5.7 4.9
titular la sln final (mL)

Tabla 2: Datos teóricos

Volumen de S2O32- empleado en titular la sln inicial (mL) 5.2
Concentración del S2O32- (M) 0.1002
Amperaje (A) 0.015
Tiempo de la electrolisis (s) 7200

Cálculos y resultados

 Cantidad de moles de cobre que se deberían depositar partir de la corriente

y el tiempo (cantidad considerada teórica calculada a partir de la ley de
Faraday): i.t
z

 0,015 C 
  * 7200seg
 seg 
-
 5.59 * 0  4 mol Cu 2 
2 mol e 96485 C
*
1 mol Cu 1 mol e -
  Moles que se depositan en el cátodo determinadas a partir de las masas
iniciales y finales en el coulombímetro:
1 mol Cu
(1.2445- 1.2140) g *  4.80 *   4 mol Cu
63,54 g

 Moles que se depositan en el Ánodo halladas a partir de las masas iniciales

y finales en el columbímetro:
1 mol Cu
 0.9878 - 1.0152 g*  4.31 *   4 mol Cu 
63,54 g

Se hallan las moles iniciales de solución de CuSO 4 tanto para el compartimiento

catódico como para el aniónico.

 Moles iniciales en la solución catódica calculadas por medio de la titulación:

 mol  53mL
 0.0052 L * 0.1002 *  2.76 * 10 3 mol Cu 2 
 L  10mL

 Moles iniciales en la solución anódica calculadas por medio de la titulación:

 mol  50mL
 0.0052 L * 0.1002 *  2.60 * 10  3 mol Cu 2 
 L  10mL

 Moles finales en la solución catódica que se calculan por medio de la

titulación:
 mol  53mL
 0.0043 L * 0.1002 *  2.28 * 10 3 mol Cu 2 
 L  10mL

 Moles finales en la solución anódica calculadas por medio de la titulación:

 mol  50mL
 0.0057 L * 0.1002 *  2.86 * 10 3 mol Cu 2 
 L  10mL

 Moles en la solución contenida en el compartimiento central

 mol  24mL
 0.0049 L * 0.1002 *  0.1178mol Cu 2 
 L  10mL
Luego se calcula el cambio en las moles para cada compartimiento.

Δη  η final  η inicial

Δη cátodo Cu 2   2.28  2.76 * 10 3 molCu  -4.8 *10 -4 molCu 2 

Δη ánodo Cu 2   2.86  2.60 * 10 3 molCu  2.6 * 10 -4 molCu 2

Ecuación para hallar el número de transporte t+:

 i.t  i  t
Δη cátodo Cu 2    t  * 
 z  z

z *  * Δη cátodo Cu 2
t  1
i *t

t   0.1424

2 it
Δη ánodoSO 4  t 
z

t -  1- t 

t -  0.8576
 ANÁLISIS DE RESULTADOS

Las moles liberadas en el ánodo tienen signo negativo lo que nos indica que
dichas moles se están perdiendo en este electrodo y se están reduciendo en el
cátodo y además se puede observar que son aproximadamente iguales a las
moles que se depositan en el cátodo lo cual confirma lo descrito teóricamente
como el funcionamiento de una electrólisis, aunque difieren muy poco y también lo
hacen de la hallada con ley de faraday pudiéndose explicar que tal vez al medir las
láminas de cobre, luego de la electrolisis, no se hayan adherido bien los iones
sobre estas reportando menor masa depositada la cual se obtuvo por no lijar bien
las laminas y que no se tuviera una buena área de contacto para la deposición.

Cuando hallamos el cambio en las moles durante la titulación para el

compartimiento catódico se observa la aparición de un signo negativo que indica la
disminución en la cantidad de iones de Cu, de lo cual podemos deducir que la
transferencia iónica desde el ánodo es menor que lo que se reduce de cobre
obteniéndose así menos iones en la solución catódica comprobándose dicha
teoría con la diferencia positiva en el ánodo indicando una cantidad mayor de
iones cobre en esta solución y a su vez con el número de transporte menor que
0.5 es decir se da una deficiencia de cationes en el compartimiento catódico.

Para calcular el número de transporte de los aniones no se pudo utilizar la

ecuación que el manual propone puesto que la información experimental obtenida
no dio información de los aniones o iones SO 4 2-. Si se hablará de un equilibrio
podríamos decir que tenemos la misma cantidad de cationes que de aniones pero
como estamos buscando la transferencia de ciertos iones entonces la cantidad de
estos variará y como la titulación no fue de los aniones la única forma de encontrar
su número de transporte es restarle a la unidad el número de transporte de los
cationes.
 CONCLUSIONES

 El número de transporte se determina a partir de la variación de carga, es

decir la forma en que se distribuye la carga entre catión y anión.

 Una corriente que pasa a través de una celda electrolítica requiere que el
cambio químico acompañe el movimiento de los iones respectivos de la
celda.

 Cualquier cosa que evite el movimiento de los iones ocasiona una

resistencia a la corriente.

 Al determinar el número de transporte se está cuantificando la contribución

de los iones a la corriente total.

 En la región central no existe pérdida ni ganancia del electrolito; lo que

significa que al paso de una carga la cantidad del electrolito en el
compartimiento central no cambia.

 Debido a la mayor movilidad de los iones aniones se transportan más iones

negativos en la dirección del ánodo que iones positivos en la dirección del
cátodo.