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La síntesis de amoníaco
El amoníaco se sintetiza a partir de hidrógeno (a partir de gas natural) y nitrógeno (del
aire). El gas natural contiene algunos compuestos sulfurosos que dañan los
catalizadores utilizados en este proceso. Estos se eliminan por reacción de los mismos
con óxido de zinc, por ejemplo,
ZnO + H2S + H2O ZnS
El metano del gas natural se convierte después en hidrógeno:
CH4 + H2O «3H2 + CO CH4 +
2H2O« 4H2 + CO2 + H2O CO
«H2 + CO2
El aire se mezcla con la corriente de gas para dar una proporción hidrógeno: nitrógeno de 3:
1.
La urea contiene NH3 sin reaccionar y CO2 y carbamato de amonio. Como se reduce la
presión y se aplica calor la NH2COONH4 descompone en NH3 y CO2. El amoniaco y
dióxido de carbono se reciclan.
INTRODUCCIÓN
El amoníaco y urea son dos productos químicos que son muy importantes para la
economía de Nueva Zelanda. Este artículo cubre un proceso utilizado por Petrochem en
Kapuni, South Taranaki, para la síntesis de amoníaco a partir de gas natural y aire, a
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continuación, sintetizar urea a partir de este amoniaco y dióxido de carbono. Anualmente
105 000 toneladas de amoniaco puro (300 T día-1) se producen en
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Kapuni, y la mayor parte de este se convierte en urea. Actualmente 182 000 toneladas de urea
granulada se producen cada año (530 días T-1), pero esto se espera que pronto aumentará a
274 000 toneladas.
Después de esto, el gas se envía al reformador primario para el reformado con vapor, donde
el vapor super calentado se introduce en el reformador con el metano. La mezcla de gas
calentado con gas natural y gas de purga a 770oC en presencia de un catalizador de níquel.
A esta temperatura las siguientes reacciones de equilibrio son impulsadas hacia la derecha,
la conversión de metano a hidrógeno, dióxido de carbono y pequeñas cantidades de
monóxido de carbono:
CH4 + H2O «3H2 + CO CH4 +
2H2O« 4H2 + CO2 + H2O CO
«H2 + CO2
I-Química-A-amoníaco y urea3
1
El aire es aproximadamente 78% de nitrógeno, 21% de oxígeno y 1% de argón con trazas de otros
gases.
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Gas natural
Desulfuriser
atmósfera
los gases
reformador de vapor
de
combustión
de vapor
de
caldera de
agua recuper
ación
Cambiar el
agua convertidor
(COCO 2)
saturada CO 2 UCARSOL®
UCARSOL® eliminación
CO 2 Methanationwater
separador
CO 2
La compresión y
enfriamiento
planta de
urea NH gases sin
3 Mezc reaccionar y
lador
NH 3
fresca a 30 odo N
Amoníaco
H
NH 3
Descompresión
3
I-Química-A-amoníaco y urea5
impurezas NUEVA
HAMPSHI
RE 3
recuperaci
ón
gas
de
purga
planta IndustryUrea
Figura 1 - Representación esquemática del proceso de síntesis de amoníaco
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2O2 + CH4 «2H2O + CO2
En cuanto al catalizador que se utiliza para formar el amoníaco es hierro puro, agua, dióxido
de carbono y monóxido de carbono deben ser retirados de la corriente de gas para evitar la
oxidación del hierro. Esto se lleva a cabo en los próximos tres pasos.
Esto se logra en dos pasos. En primer lugar, la corriente de gas se hace pasar sobre un
catalizador de Cr / Fe3O4 a 360oC y luego sobre un catalizador de Cu / ZnO / Cr a 210oC.
La misma reacción se produce en ambas etapas, pero usando los dos pasos maximiza la
conversión.
2
Estas reacciones son el reverso de las reacciones reformador primario visto en el paso 1. El catalizador
en ambos casos es el níquel, que ilustra el hecho de que un catalizador que acelera tanto las reacciones de avance
y retroceso de un sistema en equilibrio. A temperaturas de reformado (~ 850oC) el metano está casi
completamente convertido a óxidos de carbono y de hidrógeno como la reacción es endotérmica y favorecido
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por la alta temperatura. Sin embargo, a la temperatura mucho más baja utilizada para la metanización (~ 325oC),
el equilibrio se encuentra a la derecha y se obtiene la conversión prácticamente completa de los óxidos de
carbono a metano.
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gas restante se mezcla con más enfriado gas entrante, comprimido. La reacción que ocurren
en el convertidor de amoniaco es:
N2 + 3H2 «2NH3
otros 9.6 - - - - -
hidrocarburo
s
†
El agua no aparece entre los gases considerados debido a que sus niveles son muy variables. Toda el agua se
elimina después de la etapa 4.
‡
Todas las cifras se dan en% en moles (es decir, el porcentaje del número total de moles de gas presentes que se
deben a
este gas).
*
La composición gaseosa después del paso 4 es la misma que después de la Etapa 3 a la Etapa 4 es simplemente la
eliminación de agua.
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EL PROCESO DE FABRICACIÓN DE UREA
Etapa 1 - Síntesis
Una mezcla de CO2 comprimido y amoniaco a 240 barg se hace reaccionar para formar
carbamato de amonio. Esta es una reacción exotérmica, y el calor es recuperado por una
caldera que produce vapor. El primer reactor acheives 78% de conversión del dióxido de
carbono en urea y el líquido es entonces purificada. El segundo reactor recieves el gas de la
primera solución del reactor y reciclar.
CO2 NH3
Síntesis
urea, el exceso
de NH3,
carbamato, H2O
NH3, CO2
Descomposició Recuperac enfriamiento
calor n ión
urea,
H2O
H2O
calor Concentración H2
urea
O
norte
Granulatio
gránulos de urea
I-Química-A-amoníaco y urea11
+ norte O- NH
H H norte NU
EVA
H norte NUEVA
NUEVA HAMPSHIRE
HAMPSHIRE
HAMPSHI
RE
2 4 2222
CCCC
OOOO
Figura 3 - Algunos productos químicos de interés en la producción de
urea
Paso 2 - Purificación
Las principales impurezas en la mezcla en esta etapa son el agua de la reacción de
producción de urea y reactivos no consumidos (amoníaco, dióxido de carbono y carbamato
de amonio). Los reactivos no consumidos se eliminan en tres etapas3. En primer lugar, la
presión se reduce desde 240 hasta 17 barg y la solución se calienta, lo que hace que el
carbamato de amonio a descomponerse en amoníaco y dióxido de carbono:
NH2COONH4 «2NH3 + CO2
Al mismo tiempo, algunos de los amoniaco y dióxido de carbono flash apagado. La presión
se reduce entonces a 2,0 barg y finalmente a -0,35 barg, con más amoniaco y dióxido de
carbono se pierden en cada etapa. En el momento en que la mezcla es a -0,35 barg una
solución de urea disolvió en agua y libre de otras impurezas restos.
En cada etapa los reactivos no consumidos se absorben en una solución de agua que se
recicla al reactor secundario. El exceso de amoniaco se purifica y se utiliza como material
de alimentación al reactor primario.
Paso 3 - Concentración
75% de la solución de urea se calienta bajo vacío, que se evapora una parte del agua, el
aumento de la concentración de urea a partir de 68% w / w a 80% w / w. En esta etapa
algunos cristales de urea también forman. Luego se calienta la solución de 80 a 110oC para
redisolver los cristales antes de la evaporación. En la urea fundida etapa de evaporación
(99% w / w) se produce a 140oC. El 25% restante de la 68% w / w solución de urea se
procesa bajo vacío a 135oC en una disposición de evaporador de separador de dos series.
Paso 4 - Granulación
Urea se vende para el fertilizante como 2 - gránulos de 4 mm de diámetro. Estos gránulos
están formados por pulverización urea fundido sobre gránulos de semillas que están
soportados sobre una cama de aire. Esto ocurre en un granulador que recibe las gransules de
semillas en un extremo y se descarga gránulos agrandados en el otro como la urea fundida se
pulveriza a través de toberas. Secos, gránulos fríos se clasifican utilizando pantallas. gránulos
de gran tamaño se trituran y se combinan con los de tamaño insuficiente para el uso como
semilla. Todo el polvo y el aire del granulador se elimina por un ventilador en un depurador
de polvo, que elimina la urea con una solución de agua y después se descarga el aire a la
atmósfera. El producto final se enfría en aire, se pesa y se transporta a almacenamiento a
granel listo para la venta.
3
Este proceso de tres pasos se utiliza para desalentar dos reacciones indeseables - hidrólisis de la
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urea: NH2CONH2 + H2O «2NH3 + CO2
y la formación de
biuret: 2NH2CONH2 «NH2CONHCONH2 + NH3
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Tabla 3 - especificaciones Urea granulares
Componente Concentración
Nitrógeno 46% mínimo en peso
biuret 1,0% máximo en peso
Contenido de 0,3% máximo en peso
humedad
Dimensionamien 90% de 2 - 4 mm en peso
to
UTILIDADES
Las instalaciones de fabricación de amoníaco y urea están separados, por lo que cada
uno tiene sus propias utilidades. Se enumeran a continuación.
fabricación de amoníaco
Recuperación de calor
El calor del gas del reformador primario (Etapa 1) se usa para producir vapor para el
reformador primario usando una caldera. a continuación, se descarga el gas. El calor del gas
de proceso procedente del reformador secundario (Paso 2) se usa para producir vapor para
un turbogenerador.
reciclaje de agua
El exceso de agua desde el convertidor de desplazamiento de gas de agua, el metanador y
el bucle de síntesis de amoníaco se utiliza para el agua de alimentación de caldera y que el
agua de absorción para la recuperación de amoníaco.
la recuperación de amoniaco
Gases purgado del bucle de síntesis de amoníaco y gases recogidos durante la
descompresión de amoníaco se mezclan y envían al sistema de recuperación de amoníaco.
Aquí la mezcla de gas se introduce en la parte inferior de una columna y pasa a través de un
contra-corriente de agua fría. 96% del amoníaco en el gas es absorbido en el agua, dejando
una mezcla de gas que se utiliza como un gas combustible para calentar el reformador
primario. El amoniaco se separa por destilación de la mezcla de agua amoniaco, condensa y
se bombea para unirse al resto del amoníaco del sintetizador de amoníaco.
fabricación de urea
Recuperación de calor
El calor de la reacción en la que carbamato de amonio produce vapor a 7 barg. Esto se
utiliza en las secciones de descomposición y evaporación para la calefacción.
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en el reactor de urea secundario. El exceso de amoniaco se condensa y se utiliza como
materia prima en el reactor primario.
reciclaje de agua
agua evaporada de la etapa de concentración se utiliza durante la tercera etapa de la
descomposición como la solución inicial de reciclaje.
La producción de amoníaco
El laboratorio supervisa la mezcla gaseosa que sale de cada recipiente en cada etapa en el
proceso usando la cromatografía de gas. La concentración de cada componente durante el
proceso se mantiene a una figura diseño precalculada y los resultados de laboratorio se
comparan con estas figuras. Se hacen ajustes al proceso basado en los resultados de
laboratorio para llevar el proceso de vuelta a los valores de proyecto.
La producción de urea
El laboratorio lleva a cabo el análisis en las etapas rious VA de granulación para la
distribución de tamaño. El proceso se ajusta en consecuencia para cumplir con las
especificaciones finales tamaño del producto.
Además, se analizaron las aguas de calderas y refrigeración para asegurar que su composición
es tal que la corrosión se reduce al mínimo.
Consecuencias ambientales
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CONSIDERACIONES FINANCIERAS
El proceso utiliza tres principales materias primas: gas natural, aire y agua. La planta de
Petrochem está situado adyacente a la planta de tratamiento de gas Kapuni así gas natural es
fácilmente accesible.
El gas natural se utiliza tanto para gas combustible y como una fuente de dióxido de
carbono y de hidrógeno para el proceso. El aire es, por supuesto, la oferta es abundante. El
agua es bombeada desde la corriente de Waingongoro cercano por agua cabeza a las
calderas, agua de refrigeración y agua de proceso. Este agua es tratada después de salir del
proceso y se devuelve a la corriente. De esta manera todas las materias primas son baratas y
fácilmente disponibles.
Los costes se reducen al mínimo en todo el proceso mediante el uso de calderas de calor de
desecho y los intercambiadores de calor. Hay una planta de cogeneración y turbogenerador
en el lugar que en conjunto producen alrededor de 80% de la potencia necesaria para hacer
funcionar la planta.
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