ECUACIÓN DE ESTADO

Con explosivos el interés primario está centrado en una ecuación de estado para los
gases que son producidos por la detonación, y esta ecuación, si es definida con
suficiente precisión las relaciones presión - volumen - temperatura en altas presiones y
temperaturas, puede ser empleada para ayudar en la solución de los dos estados de
interés.
La ecuación de estado para gases ideales es:

……………………………… (3)
Donde:
P = Presión (atmósferas)
V = Volumen
n = Número de moles
ν = V/n = Volumen molar, el volumen de un mol de gas
T = Temperatura (K)
R = constante de los gases ideales (8,314472 J/mol·K) o (0,0821 atm·L/gmol·K)
Dicha ecuación es aplicable a gases a moderadas presiones y puede ser aplicada a un
razonable cierre de aproximación a las condiciones en cámaras de combustión en
cohetes. En una onda de detonación y en los gases que ocupan una perforación
después de que la detonación haya pasado a través de la columna explosiva, las
presiones son del promedio de 10 atmósferas o más. En este caso el volumen actual de
las moléculas debe justificar que la ecuación ideal de estado no se lleva en
consideración.
Una ecuación que ha sido empleada para corregir el factor de que las moléculas tienen
tamaños finitos es la ecuación de van der Waals:

……………………………….. (4)
Donde: a y b son parámetros ajustables determinados a partir de medidas
experimentales en gases reales. Son parámetros de la sustancia y no constantes
universales, puesto que sus valores varían de un gas a otro.
El factor b es una constante del factor (b0 volumen) representando una corrección que
es alrededor cuatro veces el volumen actual de las moléculas. La segunda corrección
a/v2 fue propuesta para permitir la atracción entre las moléculas. Esta ecuación es útil
para explicar el comportamiento de los gases a presiones intermedias, no es aplicable
en condiciones de explosión.
Otra ecuación de estado es empleada por Taylor y es escrita de la forma.

………. (5)
donde b y b0 son constantes que dependen de la composición de los gases.
Una forma más generalizada de una ecuación de estado puede ser escrita como sigue,
o extendida como una serie:

……………………………… (6)

………………………………… (7)

……………………………….. (8)
Y el parámetro c es asumido para tomar valores dentro de un rango limitado.

TERMOQUÍMICA Y BALANCE DE MATERIAL

La reacción química acompañando a una onda de detonación es siempre exotérmica en
carácter y desde principios establecidos de termoquímica el calor de alguna reacción
dada es igual al calor de formación de los productos de la reacción menos el calor de
formación de los reactantes. De este modo antes de que el calor de la reacción pueda
ser calculado la composición del explosivo debe ser conocido, además de la
composición de los productos de la reacción. La composición de un explosivo es
usualmente conocida, una larga porción de los problemas de cálculos, explosivos está
relacionada con la determinación de los productos de reacción. Por un explosivo de
oxigeno balanceado o un explosivo que tiene oxigeno positivo balanceado los productos
pueden ser fácilmente calculados, pero los que tienen un balance de oxigeno negativo,
los cálculos son más complejos porque el equilibrio químico debe ser tomado en cuenta.
Una explosión está usualmente compuesta de los elementos H N, C y 0, con menor
cantidad de otros elementos. De este modo, una forma generalizada de una ecuación
de balance de material para una reacción explosiva es:

…. (9)
Esto es, en un ciento de gramos de explosivo donde hay a, b, c y d átomos de gramo
de los 4 elementos. El número total de átomos gramos de estos elementos debe ser el
mismo en ambos lados de la ecuación 9.
Muchos explosivos comerciales son diseñados con cero oxígenos de balance. Los
elementos, hidrógeno, nitrógeno, carbono y oxigeno son proporcionados para que los
gases resultantes de la detonación del hidrógeno se combinen para formar agua (vapor),
el nitrógeno combinado es empleado para formar nitrógeno molecular y el carbono
reacciona para llegar a ser dióxido de carbono. Si hay el suficiente oxígeno para formar
agua y dióxido de carbono los explosivos serán oxigeno balanceado. Si tiene una
deficiencia tiene un balance de oxigeno negativo y si hay un exceso tiene un balance de
oxigeno positivo. Una deficiencia resultará en la formación de monóxido de carbono y
otros componentes, la cantidad presente depende de la temperatura y de las constantes
de equilibrio químico. Donde un explosivo no contiene otros elementos tales como Na y
Ca, que tienen una alta afinidad por el oxígeno, la ecuación de balance de oxigeno será:
 ………………………… (10)
o puede ser expresado de la forma:

………………… (11)

EQUILIBRIO QUÍMICO
Una ecuación representando reacciones de equilibrio podría ser
expresado en la forma general.

………… (12)
En una presión ordinaria de equilibrio constar esta reacción es escrita de la siguiente
forma:

…………………………. (13)
donde el pA y pB, etc., son las presiones parciales de los gases presentes y Kp T es la
temperatura dependiente de la constante de equilibrio.
En altas presiones, sin embargo, la actividad de las varias especies de gas no es
proporcional a las presiones parciales y la fugacidad debe ser empleada en su lugar.
Esto significa:

………………………………….. (14)
donde f1 es la fugacidad de los componentes de la mezcla de gases en la onda de
detonación.
Como la presión parcial de un componente de una mezcla gaseosa está relacionada a
la presión total, la fugacidad parcial de alguno de los componentes dados está
relacionada a la fugacidad total por:

……………………………………………………… (15)
donde f1 es la fugacidad parcial de un componente dado; y Ni es la fracción mol de este
componente en la mezcla. Substituyendo este valor f en la ecuación (44) y tomando el
Vi + h poder de ambos lados esta expresión llega a ser:

donde V1 es el coeficiente de el gas particular en la ecuación (39) . Empleando este

valor para (fi)V1 en la ecuación (41) se obtiene:
donde v abmn

Para adoptar la constante de equilibrio para la ecuación escogida de estado y

100 gramos de explosivo una nueva constante de equilibrio puede ser escrita.

Para algún componente gaseoso la ecuación de estado escogida es:

en el cual a = V - y A1 representa a alguno de los componentes en cada lado de la

ecuación (39) que toma parte en la ecuación de equilibrio en moles por 100 gramos de
explosivo. Las cantidades v y están en litros por kilogramos y p en atmósferas.

Haciendo uso de las ecuaciones 48 48 y 50 una nueva constante de equilibrio puede

ser escrita en términos moles de gases presentes:

donde

Para los cálculos de factor de corrección está denotado como F, llamado (factor de
fugacidad):

El equilibrio químico conocido que podría ser usado en una reacción explosiva en altos
explosivos son dados en la tabla III apéndice B, factores de fugacidad en la tabla VI y
relaciones especificas de Covolumen en la tabla IV.

TERMODINÁMICA
Las capacidades del valor de los productos de una detonación determinan la
temperatura de los gases y juega un rol dominante en la presión de detonación y
cálculos de velocidad. La capacidad de calor ideal en constante de volumen C (Tabla
VII Apéndice B) es una función de temperatura. Así para un simple gas en reacción con
otro en la zona de detonación la temperatura final es determinada por:
 ……………………………………………… (12)
Sin embargo, para facilitar las ecuaciones un promedio de la capacidad de calor C, es
definida así:

……………………………………. (13)
Los valores para gases y sólidos son dados en la Tabla VIII, Apéndice B. El proceso de
detonación puede ser considerando para ser adiabático con un buen grado de precisión.
De las leyes de la termodinámica es conocida que un cambio en la energía interna de
gases está dado por:

…………………………………… (14)
Donde q es calor, y w es trabajo.
Desde que no hay cambio en dq en un proceso adiabático entonces:

También dE es una diferencial total y es una función de

p, v y T. Así:

Estas expresiones podrían ser más utilizadas en un proceso adiabático de esta manera.

Desde

el subscrito s indica constante de entropía (condiciones adiabáticas). Diferenciación de

p (v - a) = nRT (equación 1b) es:

La sustitución en la ecuación (24), usando el subscrito o la subscripción 2 para indicar

las condiciones de detonación.

de donde
El último término en el lado derecho de (27) es pequeño y puede ser omitido. El término
debajo del signo radical en la ecuación (4), también puede ser escrita por las
condiciones asumidas de detonación adiabática como:

La velocidad de detonación es determinada de (2 6) y (28) como sigue:

o, desde la 16, substituyendo por P2

También, desde P2 >> p1 para explosivos condensados, ecuaciones 26 y

también se da

Una expresión para a puede ser hallada de (30) y (32)

De la ecuación (1) es hallado que

y de (6)

De 35 y 8 a una expresión para la temperatura de explosión podría ser derivada.

En las ecuaciones anteriores Cv es la capacidad de calor ideal de los productos

gaseosos de detonación y Cv es el promedio de capacidad de calor de los gases y
sólidos producidos.
Los cálculos del estado de la temperatura no envuelven los parámetros de detonación
y puede ser escrita así: