RESUMEN: La electrocoagulación tiene una larga historia como tecnología de

tratamiento de agua que se ha utilizado para eliminar una amplia gama de

contaminantes. A pesar de sus múltiples aplicaciones, la técnica nunca ha sido
aceptada como una tecnología de tratamiento de agua convencional debido a la falta
de un enfoque sistemático para el diseño del reactor de electrocoagulación, la
operación y el problema relacionado con la disolución del electrodo durante un período
de tiempo. Sin embargo, las mejoras técnicas recientes realizadas en el campo de la
CE han aumentado su popularidad. Recientemente, la electrocoagulación (EC) ha
desempeñado un papel más destacado en el tratamiento del agua potable porque
proporciona algunas ventajas significativas, como una operación bastante compacta y
fácil, automatización, sin aditivos químicos, altas velocidades y una cantidad reducida
de lodo. En este trabajo, varios estudios de electrocoagulación realizados para la
eliminación eficiente de flúor del agua se han compilado y presentado como están
disponibles en la literatura.

Palabras clave: electrocoagulación, agua potable, eliminación de flúor.

INTRODUCCIÓN

El flúor es un elemento natural en el medio ambiente y representa el 0.06-0.09% de la

corteza terrestre presente en forma de minerales como topacio, fluorita, fluorapatita,
criolita, etc. También ocurre en sistemas de agua naturales (Environment Canada
1976; Singh and Maheshwari, 2001).

El flúor y sus compuestos son valiosos y ampliamente utilizados en la industria como

fertilizantes, producción de grafito de alta pureza, semiconductores, pasta de dientes,
cerámica y electrólisis de alúmina, etc. El fluoruro se libera a la atmósfera por fuentes
naturales como volcanes y por cantidad de fuentes antropogénicas . Entra en las
cadenas alimenticias a través del agua potable o comiendo plantas y cereales. El
ácido fluorosilícico, el hexafluorosilicato de sodio y el fluoruro de sodio se usan en los
esquemas de fluoración de agua municipal (IARC, 1982, IPCS, 2002).

La alta concentración de flúor en las aguas subterráneas se ha informado en todo el

mundo. Los países con una importante contaminación de fluoruro de agua subterránea
incluyen India, Pakistán, China, África del Sur, Iraq, Irán, Sudán, Uganda, Kenia,
Etiopía y Argentina (OMS, 2006; Nayak et al., 2009; Paouloni et al., 2003, Kumar et al.,
2009). Se ha encontrado que los niveles de flúor en las regiones de Etiopía son tan
altos como 33 mg / L (Shimelis et.al, 2006) y se han medido niveles de hasta 2800 mg
/ L en lagos de refrescos en Kenia y Tanzania (Nair y col., 1985). Solo en México, se
estima que cinco millones de personas se ven afectadas por la fluorosis, que
representa el 6% de la población (López Valdivieso y otros, 2006). En India, Estados
ninteen: Andhra Pradesh, Bihar, Delhi, Assam, Gujarat, Haryana, Jammu y Cachemira,
Karnataka, Kerala, Madhya Pradesh, Maharashtra, Manipur, Orissa, Punjab,
Rajasthan, Tamil Nadu, Bengala Occidental, Jharkhand, Chhattisgarh y Uttar. Pradesh
ya ha sido identificado como endémico de la fluorosis (Mariappan et al., 2000).
En el centro y oeste de China, las incidencias de una alta ingesta de flúor son
causadas no solo por el consumo de fluoruro en las aguas subterráneas sino también
por la inhalación de fluoruro en el aire liberado por la quema de carbón cargado de
flúor. En todo el mundo, tales casos de fluorosis industrial están en aumento.

En aguas subterráneas, la concentración natural de flúor depende de los entornos

geológicos y tipo de rocas, tipo y duración de las interacciones entre la roca y el agua
del huésped, la porosidad y acidez del suelo y las rocas, temperatura, pH, profundidad
de acuíferos y la acción de otros productos químicos presentes en los acuíferos. Los
acuíferos profundos generalmente tienen una alta concentración de flúor que los
acuíferos poco profundos. Es debido a su largo tiempo de residencia con los minerales
de rocas huéspedes y el lento movimiento del agua subterránea.

Las condiciones climáticas también afectan la cantidad de flúor en el agua. Por lo

general, las regiones áridas son más propensas a altas concentraciones de flúor
debido a la evaporación, mientras que las regiones tropicales húmedas tienen una
baja concentración de fluoruro debido a las altas precipitaciones y al efecto diluyente
sobre la composición química del agua ((Frencken et al, 1992). se ha establecido que
la concentración de fluoruro está relacionada positivamente con Na, K, HCO3-, CO32-
y PO43- y se obtienen mejor para la concentración de flúor 1, 0-3, 4 mg / L (Rao,
1997).

A. Toxicity and Health effects

Fluoride is an essential element good for the teeth enamel and helps to prevent dental
caries but when consumed in excessive doses, it leads to chronic fluoride poisoning
which affects every organ, tissue and cells in the body and results in health complaints
having overlapping manifestations with several other diseases like gouts and
osteoporosis. World Health Organization (WHO) and ICMR have set 1.5 mg/L as
maximum contaminant limit of fluoride in drinking water. At low concentraciones de
fluoruro pueden reducir el riesgo de caries dentales. La OMS observó que el moteado
de los dientes (es decir, la fluorosis dental) a veces se asocia con niveles de flúor en el
agua potable superiores a 1,5 mg / L y la fluorosis esquelética paralizante puede
sobrevenir cuando los niveles de flúor superan los 10 mg / L. La exposición a
cantidades algo mayores de fluoruro puede causar fluorosis dental. En su forma más
leve, esto da como resultado la decoloración de los dientes, mientras que la fluorosis
dental grave incluye picaduras y alteración del esmalte dental. Incluso una ingesta más
alta de flúor durante un largo período de tiempo puede provocar cambios en el hueso,
una afección conocida como fluorosis esquelética. Esto puede causar deformidades en
las articulaciones y la médula espinal, calcificaciones ligamentosas, restricción de la
movilidad y posiblemente aumentar el riesgo de algunas fracturas óseas (Nayak et al.,
2009). El fluoruro daña la glándula pineal, que secreta la hormona melatonina en el
cerebro. También afecta los sistemas reproductivos y la inteligencia (Susheela, 2001).
La lista de manifestaciones biológicas asociadas con una alta concentración de flúor
se muestra en la Tabla 1.
 Table 1: Relationship between fluoride dosage, route of entry and biological effects.
Fluoride concentration Exposure medium Duration of Biological manifestation
(mg/L) exposure
0.002 - 1.00 Air and Water Injury to vegetation
Reduction in dental caries
1.0 mg/L Water Long term Dental fluorosis
2 or more Water Long term Mottled enamel
3-7 Water Long term Skeletal fluorosis
7-8 Water 7 years Osteosclerosis (10%)
Upto 50 Food and water Long term Thyroid changes
60-100 Food and water Long term Growth retardation
100-120 Food and water Long term Kidney changes
Source: Smith et al., (1959) and Felsenfeld and Roberts (1991)

Debido a la alta toxicidad del flúor para la humanidad, se han realizado investigaciones
exhaustivas sobre varios métodos para eliminar el flúor del agua y las aguas
residuales. Estos métodos se basan en el principio de coagulación por precipitación
(Saha, 1993; Singh et al., 1999; Reardon et al., 2001), adsorción (Raichur y Basu,
2001; Srimurali et al., 1998; Reardon et al. , 2001; Raichur et al., 2001; Karthikeyan et
al., 2008), intercambio iónico (Singh et al., 1999; Vaaramaa et al., 2003; Kir et al.,
2006; Meenakshi et al., 2007). , procesos de membrana como (Dieye et al., 1998),
diálisis de Donnan, electrodiálisis (Hichour et al., 1999), ósmosis inversa (Sourirajan et
al., 1972) y nanofiltración (Simons, 1993) (Tor, 2006), etc. .

B. Electrocoagulación

La electrocoagulación es una tecnología de tratamiento de agua electroquímica que

está experimentando una mayor popularidad y mejoras técnicas. Recientemente, la
electrocoagulación (EC) ha desempeñado un papel más destacado en el tratamiento
del agua potable porque proporciona algunas ventajas significativas, como una
operación y automatización bastante compactas y fáciles, sin aditivos químicos, altas
velocidades y una cantidad reducida de lodo (Holt et al. 2002). Generalmente, las
placas de Fe y Al se usan como materiales de ánodo y el acero inoxidable como
material de cátodo (Holt et al., 2002. Algunos investigadores han demostrado que la
electrocoagulación con ánodos de aluminio es efectiva en la desfluoración (Mameri et
al., 1998; Hu et al., 2003).

MECANISMO GENERAL.

En este proceso, la electrodesolución del ánodo sacrificatorio a las aguas residuales

conduce a la formación de productos de hidrólisis (especies de hidroxo-metal) que son
efectivos en la desestabilización de contaminantes y / o en la formación de partículas
con solubilidad reducida que atrapan los contaminantes . Además, la reducción
electroquímica del agua en el cátodo produce la formación de burbujas de hidrógeno
que promueve una turbulencia suave en el sistema y se une con los contaminantes
disminuyendo su peso específico relativo. En consecuencia, mejoran el proceso de
floculación (Cañizares, P. et al., 2009 y Emamjomeh, M.M. et al., 2009). Las
principales reacciones catódicas y anódicas para la eliminación de fluoruro utilizando
electrodos de aluminio son las siguientes: En el ánodo Al → Al + 3 + 3e (1) En el
cátodo 2H2O + 2e → H2 + 2OH- (2) Cuando el potencial del ánodo es suficientemente
alto, pueden ocurrir reacciones secundarias, especialmente la evolución del oxígeno
2H2O → O2 + 4H + + 4e Los iones de aluminio (Al3 +) producidos por la disolución
electrolítica del ánodo (Ec. (1)) se someten inmediatamente a reacciones de hidrólisis
espontánea que generan diversas especies monoméricas de acuerdo con la siguiente
secuencia:

Al3 + + H2O ---------------- Al (OH) 2+ + H + (3) Al (OH) 2+ + H2O --------------- Al (OH)

2+ + H + (4) Al (OH) 2+ + H2O -------------------- Al (OH) 3 (s) + H + (5) Al (OH) 3 + xF--
<--------- Al (OH) 3-xFx + xOH- (6)

Estas reacciones de hidrólisis hacen que la vecindad anódica ácido Por el contrario, la
evolución del hidrógeno en el cátodo (Ec. 2) hace que el electrodo sea alcalino.
Catiónico productos de hidrólisis de aluminio pueden reaccionar con OH-iones para
transformar finalmente en la solución a granel amorfo Al (OH) 3 (s) según el complejo
Cinética de precipitación. Además, este Al (OH) 3 complejo se cree que tiene una
fuerte adsorción de flúor capacidad (Ghosh et al., 2008 y Mouedhen et al.,2008). El
proceso de la CE depende en gran medida del pH de la solución (Mameri y otros 1998,
Ming y otros 1983). Los estudios indican que el pH juega un papel importante en el
formación de flóculos de Al (OH) 3. El sólido Al (OH) 3 es el más prevalente entre pH 6
y 8, y por encima de pH 9, la especie soluble Al (OH) 4 - es la especie predominante.
Mohammad et al. Encontraron que la defluoridación

la eficiencia disminuye de 90 a 75% cuando el pH final es más de 8. Las

investigaciones muestran que se obtiene una mayor eficiencia cuando el pH oscila
entre 6 y 8 (Mameri et al., 1998 y Mohammad et al, 2009). A. Electrodos de aluminio
La electrocoagulación con electrodos de aluminio ha demostrado ser efectiva para
reducir las concentraciones de fluoruro encontradas en los recursos hídricos a niveles
de agua potable de 0.5-1.5 mg / L. El proceso también tiene aplicado a flúor con aguas
residuales. Cook y Uhrich informaron el uso de electrocoagulación con electrodos de
aluminio para el tratamiento de aguas residuales de semiconductores pretratadas con
cal precipitación. La prueba piloto continua del sistema tuvo éxito en derribar el
fluoruro concentraciones de 1,8 mg / L, pero severa pasivación problemas ocurrieron.

El 90% de eficacia de eliminación de fluoruro se obtuvo bajo potencial fijo de 30V en 5

minutos en el reactor monopolar. El rendimiento se mejoró aún más al agregar placas
de aluminio adicionales, convirtiendo el sistema en bipolar. El pH cambió de 7 a 4.68
en los primeros 15 min, y luego aumentó a 9.48 al final de 40 min. El efecto del voltaje
también se probó entre 5-30V; el fluoruro se redujo a menos de 1 mg / L a un valor
inicial de 10 V para el cual la corriente era de 0,49 A. La cinética de adsorción se
representó por el modelo de segundo orden. Beyza et al. investigó la tratabilidad del
efluente del tratamiento superficial de aluminio por electrocoagulación utilizando
electrodos de aluminio. El agua residual era fuerte y contenía más de 6000 mg / L de
fluoruro, casi 5000 mg / L de aluminio y 340-370 mg / L de DQO. Se obtuvieron altas
eliminaciones de fluoruro de más del 90% por electrocoagulación. Las concentraciones
finales de flúor se vieron afectadas por los niveles iniciales de flúor. Para una
concentración de cloruro de 1500 mg / L como electrolito, se obtuvieron las
remociones óptimas de fluoruro con densidades de corriente entre 22.3 y 29.8mA /
cm2. El proceso requirió un control estricto de las variables para mantener las
concentraciones residuales de aluminio y DQO en un mínimo. Sinha et al. investigó la
eficacia del proceso de la CE para muestras simuladas y de aguas subterráneas
obtenidas de Shivdaspura, Rajasthan (India). Los autores realizaron experimentos de
flujo continuo utilizando electrodos de aluminio bajo condiciones de operación
variables de caudal, densidad de corriente, capacidad de captación de fluoruro por
unidad de área sacrificada en ánodo y tratamiento de doble etapa. Los resultados
óptimos para las muestras de control se obtuvieron a una densidad de corriente de 25
A / m2 y un caudal de 150 ml / min. Los resultados de la muestra de agua subterránea
mostraron una tendencia similar. La capacidad de absorción de flúor / g de Al utilizada
a 25 A / m2 fue mayor en comparación con la capacidad de absorción de flúor / g de Al
a 37,5 A / m2. La densidad de corriente sugiere un aumento en la densidad de
corriente de hasta 25 A / m2. . Se debe evitar un aumento adicional de la densidad de
corriente para limitar la disolución del aluminio y ahorrar energía. Para el reactor de
flujo continuo, la eficiencia de desfluoración del 79% se logra con muestras de control
y el 68% con muestras de agua subterránea. Los autores también informaron que el
tratamiento de doble etapa que involucra dos reactores del mismo tamaño en serie con
dos pares de electrodos de aluminio del mismo tamaño y propiedades mejora aún más
la eficacia de desfluoración en un 30-60% que el proceso de tratamiento individual. La
cantidad de aluminio residual en el efluente también se encontraba dentro de los
límites permisibles. (Sinha et al., 2014)

B. Electrodos de hierro

Se han llevado a cabo menos estudios para la evaluación de la eliminación de flúor de

las aguas residuales mediante electrocoagulación con electrodos de hierro.

Drouiche et al. estudiaron la eliminación de flúor por electrocoagulación utilizando

electrodos de hierro con aguas residuales preparadas sintéticamente para simular las
características de las aguas residuales fotovoltaicas después de la precipitación de
calcio. Una concentración de fluoruro de 25 mg / L podría reducirse a menos de 15 mg
/ L F-, que era el valor estándar de descarga, en 40 min bajo el potencial de 30V.
Cuando se usaron aguas residuales reales con la misma concentración de fluoruro, el
estándar de descarga aún podría lograrse, pero se necesitarían tiempos de
tratamiento más largos. El costo del proceso fue calculado para ser

0.059 US $ por litro de agua residual tratada.

Drouiche et al. Usó aguas residuales fotovoltaicas simuladas después de la

precipitación con cal para evaluar el rendimiento de la electrocoagulación con
electrodos de hierro. El pH óptimo para el proceso se encontró como 6. La
concentración inicial de 25 mg / L F- se redujo a menos de 15 mg / L en 40 minutos y
con potencial de 30V.

Zhu, J. y col. investigó el mecanismo del proceso de eliminación de flúor con un nuevo
enfoque comparando la eficiencia de desfluoración de la electrocoagulación y la
coagulación química bajo diversas dosis de Al3 + y valores de pH a una concentración
inicial de F de 5 mg / l. Los resultados mostraron que el proceso de EC superó
significativamente al proceso de CC para la eliminación de fluoruro para todas las
concentraciones de Al3 + probadas en el rango de pH de 6.0 a 7.0, especialmente
para las dosis bajas de Al3 +. Por ejemplo, se logró una reducción del 80% de fluoruro
por el proceso de la CE a una dosis de Al3 + de 10-20 mg / l, mientras que la misma
reducción lograda por el proceso de CC requirió una dosis de Al3 + de 30-40 mg / l.
Como resultado de la electrocondensación que hizo que EC superara al CC en la baja
dosificación de coagulante, que esencialmente no existía en el proceso de CC. Con la
ayuda de los análisis EDX y XPS, los autores confirmaron la existencia de flúor en la
superficie de los electrodos. (Zhu J. y otros, 2007)

Zhao et al. emplearon el enfoque integrado de electrooxidación y EC para la

eliminación simultánea de arsénico y flúor en agua utilizando electrodos
dimensionalmente estables (DS), electrodos de hierro y electrodos de aluminio en una
celda EC. En este sistema, los electrodos DS se instalaron fuera de los electrodos Al y
Fe y se conectaron directamente a la fuente de alimentación. La eliminación de iones
de arsénico e iones de fluoruro se atribuyó a los hidróxidos de hierro y óxidos de
aluminio, respectivamente, formados como resultado del proceso electroinducido. Con
respecto a la relación Fe / Al, el electrodo de placa de Fe y el electrodo de la placa de
Al fueron efectivos para reducir la concentración de As (III). 1 mg / L y F-conc. 45 mg /
L por debajo de sus límites permisibles, es decir, 10 μg / L y 1.0 mg / L. (Zhao et al.,
2011).

Sailaja et al. Realizaron estudios con electrodos de aluminio y hierro bajo condiciones
variables de parámetros tales como concentración inicial de flúor, pH, voltaje aplicado
y tiempo de reacción, distancia entre electrodos, área reactiva del electrodo y efecto
de coexistencia. Los autores informaron que las capacidades máximas de eliminación
se obtuvieron a un potencial eléctrico de 30V con un área de superficie reactiva de 40
cm2 y una distancia entre electrodos de 1 cm. El autor informó además que el pH
neutro y el electrodo de aluminio eran los mejores para el proceso de la CE. (Sailaja et
al., 2014).

Con respecto al diseño del reactor, se han realizado muy pocos estudios para
investigar el efecto de la configuración del reactor EC. Mollah y col. (2001) y Mollah et
al. (2004) describieron seis configuraciones típicas para células EC industriales e
informaron sus respectivas ventajas y desventajas. Bennajah et al. (2009) demostraron
que los reactores de transporte por aire son unidades adecuadas para llevar a cabo la
CE con flotación cuestionada, usando solo burbujas generadas electroquímicamente,
para lograr una circulación total de líquido y buenas condiciones de mezcla. Mounir
Bennajah y col. 2010 comparó los dos tipos diferentes de reactores, el reactor de
tanque agitado y el reactor de elevación de aire con celdas de CE de la misma
capacidad con dos electrodos de aluminio. La comparación del consumo de energía
demostró que el (ALR) era ventajoso para llevar a cabo el proceso de eliminación de la
desfluorización.

Sinha et al. realizó los experimentos de flujo continuo para investigar los efectos de
diferentes parámetros operacionales y observó que el aumento de la densidad de
corriente hasta 25 A / m2 conducía a un aumento considerable en la eficacia del
tratamiento. Este efecto se observó debido a que una menor densidad de corriente
provocó una baja dosificación de coagulante (aluminio) y, por lo tanto, redujo la
eficacia del proceso de tratamiento. Cuando se incrementa la densidad de corriente,
también aumenta la producción de iones en los electrodos. Esto conduce a la
producción de flóculos de Al (OH) 3 en la solución y, por lo tanto, se mejora la eficacia
del proceso de la CE. Pero después de cierto punto, el aumento en la densidad de
corriente conduce a un aumento en el pH de la solución a medida que ingresa más
OH- en la solución. Este aumento en el pH da como resultado la disminución de la
eficiencia del proceso de tratamiento. (Sinha R. et al. 2012)

Umran Tezcan Un et al. evaluó el rendimiento del reactor electroquímico

especialmente diseñado con un diseño único que tiene un cátodo de aluminio impulsor
giratorio y un ánodo de aluminio cilíndrico para la eliminación de fluoruro. El efecto de
varios parámetros investigados como el material del electrodo (aluminio y hierro), la
densidad de corriente (0.5-2 mA / cm2), la duración de la electrólisis, la dosis de
electrolito de soporte (0.01-0.03 M Na2SO4), el pH inicial ( 4-8) y la interferencia de los
iones competitivos (Ca2 +, Mg2 +, PO43-, SO42-), fueron examinados para lograr un
rendimiento óptimo del proceso. La eficacia de eliminación máxima (97,6%) se
observó después de 30 minutos a la densidad de corriente de 2 mA / cm2, pH de 6 y
presencia de electrolito de soporte de Na2SO4 0,01 M. La presencia de iones Ca2 + y
Mg2 + también mejoró la eficiencia de eliminación, mientras que los iones PO43-,
SO42- afectaron adversamente. El tiempo requerido de electrocoagulación para
alcanzar el límite de fluoruro recomendado por la OMS de 1.2 mg / L a 0.5 mA / cm2
fue de 5 min, con un consumo de energía de 0.47 kW h / m3. (Umran Tezcan Un et al.,
2013)

CONCLUSIÓN

La tecnología de electrocoagulación ha alcanzado un nivel de aplicabilidad y, por lo

tanto, se ha examinado como una tecnología de desfluoración potencial. En
comparación con la floculación-coagulación tradicional, la electrocoagulación tiene la
ventaja de eliminar las partículas coloidales más pequeñas y una cantidad
relativamente baja de generación de residuos.

A pesar de tener numerosas ventajas, la CE tiene algunos inconvenientes, como la

sustitución periódica de ánodos sacrificatorios. También requiere una conductividad
mínima que depende del diseño del reactor que limita su uso con agua que contiene
sólidos disueltos bajos.

Además, debe tenerse en cuenta el control del aluminio residual, la optimización

técnica y económica del proceso de acuerdo con la calidad del agua tratada.

Aunque se dispone de un gran número de estudios en la literatura, se requieren más

estudios para dilucidar la capacidad y las limitaciones del proceso. Para ampliar el
método, el trabajo futuro debería centrarse en investigar la influencia de diversos
parámetros operativos, incluidos el tiempo de residencia, el consumo de energía y la
concentración inicial de fluoruro, así como la interferencia de factores como los iones
de calcio en los efluentes.

RECONOCIMIENTO
El autor desea expresar su gratitud al Consejo de Investigación de la Universidad
Técnica de IKG Punjab, Kapurthala, Punjab-INDIA por proporcionar la valiosa guía,
apoyo y facilidades para llevar a cabo el estudio de manera sistemática.

Electrocoagulación: Tecnología prometedora para la eliminación de fluoruro del agua potable - Una
revisión