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Prácticas N° 5 y 6
Parte I
1. INTRODUCCIÓN
M O
M
+
N O
O– N O
Figura 1.
El hecho de que un ligando ambidentado pueda generar distintos tipos de enlace con el metal
ocasiona que dos isómeros de enlace de un mismo complejo tengan diferencias en sus
propiedades fisicoquímicas. Ejemplo de ello lo constituyen los isómeros de enlace del complejo de
rutenio [Ru(NO)5(OH)]2-, donde el complejo estable con enlace O-N-Ru se encuentra en equilibrio
con la forma metaestable con enlace N-O-Ru (Figura 2).
Laboratorio de Química Inorgánica II
Prof. Dr. Jovanny Arlés Gómez Castaño
[O N Ru(NO) 4 (OH)]2
[N O Ru(NO) 4 (OH)]2
Forma estable Forma metaestable
Figura 2.
Adicionalmente existen otros tipos de isomerías que hay que considerar al momento de confirmar
una estructura molecular en un complejo. La isomería de ionización, que se presenta cuando un
ligante y un contraión cambian posiciones en un compuesto, como la observada en los complejos
[Pt(NH3)4Cl2]Br2 y [Pt(NH3)4Br2]Cl2. La isomería de hidratación, que es muy similar a la de
ionización y surge cuando uno de los ligantes es agua; por ejemplo, existen tres isómeros de
hidratación con colores diferentes en un compuesto de fórmula molecular CrCl3.6H2O:
[Cr(H2O)6]Cl3, [Cr(H2O)5Cl]Cl2.H2O y [Cr(H2O)4Cl2]Cl.2H2O. La isomería de coordinación se presenta
cuando existen iones complejos diferentes que se pueden formar a partir de la misma fórmula
molecular, como en [Co(NH3)6][Cr(CN)6] y en [Cr(NH3)6[Co(CN)6].
Una vez establecido qué ligantes se enlazan con qué metales y mediantes cuáles átomos
donadores, se puede considerar cómo acomodar estos ligantes, pues el carácter tridimensional de
los complejos metálicos puede generar múltiples arreglos de los ligantes. Estos distintos arreglos
pueden conducir a una isomería geométrica y a una isomería óptica.
2. OBJETIVO
3. CONSULTAS PRELIMINARES
3.1 Realice una tabla comparativa de las estructuras propuestas inicialmente por C. W.
Blomstrand y las propuestas posteriormente por Alfred Werner para los complejos
amoniacales de cobalto y cloro.
3.2 ¿En qué consiste la isomería geométrica en complejos octaédricos?
3.3 Consulte y dibuje los distintos isómeros geométricos que puede presentar un complejo de
composición [MA2B2C2]
3.4 ¿En qué consiste la isomería óptica en complejos octaédricos? De ejemplos.
3.5 Realizar el diagrama de flujo de la práctica.
3.6 Consultar las fichas de seguridad de cada uno de los reactivos usados en la práctica.
4. PROCEDIMIENTO
4.1.1 Procedimiento A
Laboratorio de Química Inorgánica II
Prof. Dr. Jovanny Arlés Gómez Castaño
Parte II
4.2.1 Disuelva 1,25 g del complejo precursor, por calentamiento suave, en 30 mL de agua y 7,0
mL de NH3 concentrado.
4.2.2 Filtre la disolución y acidúlela ligeramente con HCl (pH = 5).
4.2.3 A continuación añada 1,25 g de NaNO2.
4.2.4 Caliente la mezcla de reacción hasta completa disolución del precipitado naranja-rojizo
formado.
4.2.5 Añada 15 mL de HCl concentrado.
4.2.6 Enfríe la solución con un baño de hielo, con lo que se obtienen cristales amarillos del
isómero A.
4.2.7 Separe el sólido formado por filtración al vacío, lave con etanol y seque (preferiblemente
al vacío).
4.2.8 Mida inmediatamente el espectro FTIR del complejo obtenido
4.3.1 Disuelva 1,25 g del complejo precursor, por calentamiento suave, en 20 mL de agua y 5,0
mL de NH3 concentrado.
4.3.2 Filtre la disolución y neutralícela con HCl diluido.
4.3.3 Añada a continuación, 1,25 g de NaNO2 y 1,0 mL de HCl concentrado.
4.3.4 Gradualmente se forma un precipitado naranja-rojizo del isómero B.
4.3.5 Separe el sólido obtenido por filtración al vacío.
4.3.6 Lave el sólido con agua a 0°C y después con etanol.
4.3.7 Seque el sólido (preferiblemente al vacío).
4.3.8 Mida inmediatamente el espectro FTIR del complejo obtenido
Los dos isómeros obtenidos están en equilibrio, más desplazado hacia el isómero A. La forma B se
transforma en la forma A al cabo de varios meses. El proceso puede acelerarse por calentamiento
a 100 °C o mezclando la disolución al 10% del isómero B con un volumen igual de HCl concentrado.
obtener el isómero B, y repitiendo la medida todos los días del laboratorio. Finalmente, la pastilla
se calienta en una estufa a 100 °C durante varias horas para completar la isomerización,
registrando el espectro del isómero A como línea base para medir la intensidad.
Nota: preguntar al profesor las condiciones experimentales para adelantar el estudio cinético de
conversión entre los dos isómeros de enlace.
5.1 En base a las reacciones realizadas y a los resultados obtenidos a partir de la caracterización
espectroscópica proponga las estructuras para el complejo precursor y los complejos
isómeros de enlace A y B.
5.2 Encuentre el número de modos normales de vibración de la esfera de coordinación de los
complejos propuestos y los descriptores de simetría de los mismos. Prediga actividad
infrarroja y Raman para cada modo normal de vibración.
5.3 Realice una asignación vibracional de las absorciones obtenidas en el espectro infrarrojo del
complejo precursor y los isómeros de enlace. Para este punto, se recomienda consultar
espectros vibracionales reportados de los complejos propuestos.
5.4 En base a las transiciones electrónicas encontradas en los espectros de absorción molecular
esquematice para cada complejo un diagrama de niveles de energía cuantitativo para los
orbitales d de acuerdo con la Teoría del campo cristalino. En base a esta misma teoría y
teniendo en cuenta la identidad de los ligandos y del ión metálico, proponga una
configuración electrónica adecuada para el complejo, es decir, estime si el compuesto
obtenido corresponde a un complejo de campo alto (bajo espín) o de campo bajo (alto espín).
5.5 Utilizando los diagramas de Tanabe y Sugano adecuados estime el parámetro de
desdoblamiento del campo de los ligantes, O, y el valor del parámetro de Racah B para cada
complejo sintetizado en la práctica.
5.6 De acuerdo a los resultados de cinética obtenidos mediante FTIR realice un gráfico de
conversión del complejo B al complejo A en función del tiempo. Utilice para ello escoja y
grafique la banda de absorción del ligando ambidentado más característica en cada complejo.
6.1 Escriba todas las reacciones químicas balanceadas involucradas en la preparación del
complejo precursor de cobalto y en la de los complejos isómeros de enlace.
6.2 Calcule el rendimiento global de la reacción de preparación de cada uno de los isómeros de
enlace.
7. BIBLIOGRAFIA RECOMENDADA
Shriver and Atkins. Química inorgánica. Cuarta edición. Pags. 229 – 235.
Greenwood N.N y Earnshaw A. Chemistry of the elements. Pags. 1113-1143.
Huheey James E. Inorganic Chemistry: Principles of Structure and Reactivity. Cuarta edición.
Pags. 387-488.
Miessler Gary L. Inorganic Chemistry. Tercera edición. Pags. 299-407.