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Título 40: Protección del Medio Ambiente

PARTE 50-ambiental nacionales PRIMARIA Y SECUNDARIA de calidad del aire

UN PÉNDICE A-2 A PAG ART 50-R EFERENCIA METRO ÉTODO PARA LA re DETERMINACIÓN DE S ULFUR re IOXIDE EN LA
UN TMOSPHERE ( PAG ARAROSANILINE METRO ÉTODO)

1.0 Aplicabilidad.

1.1 Este método proporciona una medición de la concentración de dióxido de azufre (SO 2) en el aire ambiente para determinar el
cumplimiento con las normas nacionales ambientales primarios y secundarios de calidad del aire para los óxidos de azufre (dióxido de azufre)
como se especifica en §50.4 y §50.5 de este capítulo. El método es aplicable a la medición de SO ambiente 2 concentraciones utilizando períodos
de muestreo que van desde 30 minutos a 24 horas. procedimientos de garantía de calidad adicionales y orientación se proporcionan, en parte,
58, apéndices A y B, de este capítulo y en las referencias 1 y 2.

2.0 Principio.

2.1 Un volumen medido de aire se burbujea a través de una solución de 0,04 M de potasio
tetracloromercurato (TCM). La tan 2 presente en la corriente de aire reacciona con la solución de TCM para formar un
monochlorosulfonatomercurate estable ( 3) complejo. Una vez formado, este complejo resiste la oxidación de aire ( 4,
5) y es estable en presencia de oxidantes fuertes tales como el ozono y óxidos de nitrógeno. Durante el análisis posterior, el complejo se hace
reaccionar con el tinte pararosanilina-ácido blanqueada y formaldehído para formar un ácido sulfónico pararosanilina metil intensamente
coloreado.

( 6) La densidad óptica de esta especie se determina espectrofotométricamente a 548 nm y se relaciona directamente con la
cantidad de SO 2 recogido. El volumen total de aire muestreado, corregido para condiciones de referencia de la EPA (25 ° C, 760 mm
Hg [101 kPa]), se determina a partir del caudal medido y el tiempo de muestreo. La concentración de SO 2 en el aire ambiente se
calcula y se expresa en microgramos por metro cúbico estándar (g / std m 3).

3.0 Distancia.

3.1 El límite inferior de detección de SO 2 en 10 ml de TCM es 0,75 g (en base a resultados de la prueba de colaboración). ( 7) Esto representa una

concentración de 25 mg SO 2 / metro 3 ( 0,01 ppm) en una muestra de aire de 30 litros estándar (de muestreo a corto plazo) y una concentración de 13 mg

SO 2 / metro 3 ( 0.005 ppm) en una muestra de aire de 288 litros estándar (toma de muestras a largo plazo). Concentraciones menores de 25 mg SO 2 / metro 3

se puede medir mediante el muestreo de grandes volúmenes de aire ambiente; sin embargo, la eficiencia de recolección cae rápidamente a bajas

concentraciones. ( 8, 9) la ley de Beer se adhiere a un máximo de 34 g de SO 2 en 25 ml de solución final. Este límite superior del rango de análisis

representa una concentración de 1.130 mg SO 2 / metro 3 ( 0,43 ppm) en una muestra de aire de 30 litros estándar y una concentración de 590 mg SO 2 / metro

3( 0,23 ppm) en una muestra de aire de 288 litros estándar. Las concentraciones más altas se pueden medir por la recogida de un volumen más pequeño

de aire, aumentando el volumen de la solución de absorción, o por dilución de una parte adecuada de la muestra recogida con solución de absorción

antes del análisis.

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4.0 Interferencias.

4.1 Los efectos de los principales interferencias potenciales se han minimizado o eliminado en la
siguiente manera: Los óxidos de nitrógeno mediante la adición de ácido sulfámico, ( 10, 11) metales pesados ​mediante la adición de
etilendiamina sal disódica del ácido tetracético (EDTA) y ácido fosfórico, ( 10, 12) y el ozono por retardo de tiempo. ( 10) Hasta 60 g de Fe (III),
22 g V (V), 10 g de Cu (II), 10 g de Mn (II), y 10 g de Cr (III) en 10 ml de reactivo de absorción puede ser tolerada en el procedimiento. ( 10) No
interferencia significativa se ha encontrado con 2,3 g NH 3. ( 13)

5.0 Precisión y exactitud.

5.1 La precisión del análisis es 4,6 por ciento (en el nivel de confianza del 95 por ciento) basado en el
análisis de muestras de sulfito estándar. ( 10)

5.2 Resultados del ensayo colaborativo ( 14) basado en el análisis de las atmósferas de prueba sintético (SO 2 en aire depurado) usando el
procedimiento de muestreo de 24 horas y el sulfito-TCM calibración procedimiento muestran que:

• El error de replicación varía linealmente con la concentración de ± 2,5 g / m 3 a concentraciones de 100

g / m 3 a ± 7 g / m 3 a concentraciones de 400 g / m 3.

• La variabilidad día a día dentro de un laboratorio individual (repetibilidad) varía linealmente con
concentración de ± 18,1 g / m 3 a niveles de 100 g / m 3 a ± 50,9 g / m 3 a niveles de 400 g / m 3.

• La variabilidad día a día entre dos o más laboratorios (reproducibilidad) varía linealmente con
concentración de ± 36,9 g / m 3 a niveles de 100 g / m 3 a ± 103,5 μ g / m 3 a niveles de 400 g / m 3.

• El método tiene un sesgo dependiente de la concentración, que se hace significativa en el 95 por ciento
nivel de confianza en el nivel de concentración alto. Los valores observados tienden a ser más bajo que el esperado SO 2 nivel de
concentración.

6.0 Estabilidad.

6,1 por muestreo en un ambiente de temperatura controlada de 15 ° ± 10 ° C, mayor que 98,9 por ciento
del SO 2- complejo TCM se retiene en la realización del muestreo. ( 15) Si se mantiene a 5 ° C después de la terminación del muestreo, la
muestra recogida se ha encontrado para ser estable durante hasta 30 días. ( 10) La presencia de EDTA mejora la estabilidad de SO 2 en la
solución de TCM y la tasa de decaimiento es independiente de la concentración de SO 2. ( dieciséis)

7.0 Aparato.

7.1 Muestreo.

7.1.1 sonda de la muestra: Una sonda de muestreo reunión los requisitos de la sección 7 de 40 CFR parte 58, apéndice E (teflón ® o vidrio con
tiempo de residencia de menos de 20 seg.) se utiliza para transportar el aire ambiente a la ubicación tren de muestreo. El extremo de la sonda debe
ser diseñado o orientado para impedir la toma de muestras de la precipitación, las partículas grandes, etc. Una sonda adecuada puede ser construido
a partir de Teflon ® un tubo conectado a un embudo invertido.

7.1.2 muestreo de amortiguador-a corto plazo: Un todo impactor enano de vidrio que tiene una capacidad de solución de 30 ml y un aclaramiento
de tallo de 4 ± 1 mm desde el fondo del recipiente se usa durante períodos de muestreo de 30 minutos y 1 hora (o cualquier período considerablemente
menos de 24 horas). Tal aparato de incidencia se muestra en la Figura 1. Estos elementos de choque están disponibles comercialmente en
distribuidores como Ace Glass, Incorporated.

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7.1.3 muestreo de amortiguador-24-horas: Un tubo de polipropileno de 32 mm de diámetro y 164 mm de largo (disponible de Bel productos del
arte, Pequammock, NJ) se utiliza como el absorbedor. La tapa del absorbedor debe ser un tapón de polipropileno con dos puertos (tapones de goma
son inaceptables debido a que el reactivo de absorción puede reaccionar con el tapón para producir erróneamente alta SO 2 concentraciones). Un
vástago impactor de vidrio, de 6 mm de diámetro y 158 mm de longitud, se inserta en un puerto de la tapa absorbedor. La punta del vástago se
estrecha a un orificio de pequeño diámetro (0,4 ± 0,1 mm) de tal manera que la broca de un joyero No. 79 pasará a través de la abertura pero una
broca No. 78 no lo hará. Despeje desde el fondo del absorbedor a la punta del vástago debe ser de 6 ± 2 mm. Sistema vidrio se puede fabricar por
cualquier soplador de vidrio de buena reputación o se puede obtener de una empresa de suministro científica. Tras la recepción, la prueba de orificio
debe realizarse para verificar el tamaño del orificio. El nivel de volumen de 50 ml debe estar marcado permanentemente en el absorbedor. El
absorbedor de ensamblado se muestra en la Figura 2.

7.1.4 trampa de humedad: Una trampa de humedad construida de una trampa de vidrio como se muestra en la Figura 1 o un tubo de polipropileno como
se muestra en la Figura 2 se coloca entre el tubo de absorción y el flujo dispositivo de control para evitar que el líquido arrastrado de alcanzar el dispositivo de
control de flujo. El tubo está lleno de gel de sílice que indica como se muestra en la Figura 2. La lana de vidrio puede ser sustituido por gel de sílice en la
recogida de muestras a corto plazo (1 hora o menos) como se muestra en la Figura 1, o muestras para largo plazo (24 horas) si cambios de flujo no se
encuentran de forma rutinaria.

7.1.5 sellos de tapas: El absorbedor de humedad y trampa tapas deben sellar de forma segura para evitar fugas durante el uso. materiales de termocontracción,
como se muestra en la figura 2 puede ser utilizado para retener las juntas de tapa si hay alguna posibilidad de las tapas que se han desprendido durante el muestreo, el
envío, o almacenamiento.

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7.1.6 El flujo dispositivo de control: Una combinación de válvula rotámetro y la aguja calibrada capaz de mantener y medir el flujo de aire dentro de ± 2
por ciento es adecuado para el muestreo a corto plazo, pero no puede utilizarse para el muestreo a largo plazo. Un orificio crítico se puede utilizar para la
regulación de velocidad de flujo tanto para largo plazo y de muestreo corto plazo. A 22 hipodérmica de calibre de la aguja 25 mm de largo puede ser utilizado
como un orificio crítico para producir un caudal de aproximadamente 1 L / min para un período de muestreo de 30 minutos. Cuando se toman muestras durante
1 hora, un 23-aguja hipodérmica de calibre 16 mm de longitud proporcionará una tasa de flujo de aproximadamente 0,5 L / min. El control de flujo para una
muestra de 24 horas puede ser proporcionado por un calibre 27 de la aguja hipodérmica orificio crítico que es de 9,5 mm de longitud. La velocidad de flujo debe
estar en el rango de 0,18-0,22 L / min.

7.1.7 Fluya dispositivo de medición: Dispositivo de calibrado como se especifica en 9.4.1 y se utiliza para medir la tasa de flujo de la muestra en el
sitio de monitoreo.

7.1.8 Filtro de partículas de membrana: Un filtro de membrana de porosidad 0,8 a 2 m se utiliza para proteger el controlador de flujo de las partículas
durante el muestreo a largo plazo. Este elemento es opcional para el muestreo de corto plazo.

7.1.9 Bomba aspiradora: Es necesaria una bomba de vacío equipado con un manómetro de vacío y capaz de mantener al menos 70 kPa
(0,7 atm) de vacío diferencial a través del dispositivo de control de flujo en el caudal especificado para el muestreo.

7.1.10 dispositivo de control de temperatura: La temperatura de la solución absorbente durante el muestreo debe mantenerse a 15
° ± 10 ° C. Tan pronto como sea posible de muestreo siguiente y hasta el análisis, la temperatura de la muestra recogida debe
mantenerse a 5 ° ± 5 ° C. Cuando un período de prolongada

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tiempo puede transcurrir antes de que la muestra recogida se puede mover a la temperatura de almacenamiento inferior, una temperatura de recogida cerca del
límite inferior del intervalo de C 15 ± 10 ° debe ser utilizado para minimizar las pérdidas durante este período. refrigeradores termoeléctricos diseñados
específicamente para este control de la temperatura están disponibles comercialmente y normalmente operan en el rango de 5 ° a 15 ° C. refrigeradores
pequeños pueden ser modificados para proporcionar el control de la temperatura requerida; sin embargo, las líneas de entrada deben estar aislados de las
temperaturas más bajas para evitar la condensación cuando se toman muestras en condiciones húmedas. Una almohadilla térmica pequeña puede ser
necesario cuando se toman muestras a temperaturas bajas (<7 ° C) para evitar la solución absorbente de la congelación. ( 17)

7.1.11 Muestreo contenedor de tren: La solución de absorción debe ser protegido de la luz durante y después del muestreo. La mayoría de los
trenes comercialmente disponibles sampler están encerrados en una caja a prueba de luz.

7.1.12 Minutero: Se recomienda un temporizador para iniciar y detener el muestreo para el período de 24 horas. El temporizador no es una pieza
necesaria del equipo; Sin embargo, sin el temporizador de un técnico sería necesaria para iniciar y detener la toma de muestras de forma manual. También
se recomienda un medidor de tiempo transcurrido para determinar la duración del período de muestreo.

7.2 Envío.

7.2.1 Contenedor de envío: Un contenedor de transporte que se puede mantener una temperatura de 5 ° ± 5 ° C se utiliza para el transporte
de la muestra desde el lugar de recogida al laboratorio de análisis. enfriadores de hielo o contenedores de transporte refrigerados se han
encontrado para ser satisfactoria. El uso de compresas frías eutécticas en lugar de hielo dará un control de temperatura más estable. Dicho equipo
está disponible de Cole-Parmer Company, 7425 norte de Oak Park Avenue, Chicago, IL 60648.

7.3 Análisis.

7.3.1 espectrofotómetro: Se requiere un espectrofotómetro adecuado para la medición de absorbancias a 548 nm con un ancho de
banda espectral efectiva de menos de 15 nm para el análisis. Si el espectrofotómetro lee en la transmitancia, convertir a la absorbancia de
la siguiente manera:

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dónde:

A = absorbancia, y T =

transmitancia (0 <≥T <1).

Un filtro de longitud de onda estándar trazable a la Oficina Nacional de Normalización se utiliza para verificar la calibración de longitud de
onda de acuerdo con el procedimiento de cerrado con el filtro. La calibración de longitud de onda debe ser verificada tras la recepción inicial del
instrumento y después de cada 160 horas de uso normal o cada 6 meses, lo que ocurra primero.

7.3.2 células de espectrofotómetro: Un conjunto de células de longitud de trayectoria de 1 cm adecuados para su uso en la región visible se utiliza durante el
análisis. Si las células son incomparables, un factor de corrección correspondiente debe ser determinado de acuerdo con la Sección 10.1.

7.3.3 dispositivo de control de temperatura: La etapa de desarrollo de color durante el análisis debe llevarse a cabo en un ambiente que
está en el intervalo de 20 ° a 30 ° C y se controla a ± 1 ° C. Tanto el análisis de calibración y la muestra debe ser realizada en condiciones
idénticas (dentro de 1 ° C). control de temperatura adecuado puede ser obtenido por medio de baños de temperatura constantes, baños de agua
con control de temperatura manual, o habitaciones con temperatura controlada.

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7.3.4 Cristalería: se requiere Clase A cristalería volumétrica de diversas capacidades para la preparación y la estandarización de los
reactivos y estándares y para dispensar soluciones durante el análisis. Estos incluyen pipetas, matraces volumétricos, y buretas.

7.3.5 TCM receptáculo de residuos: Se requiere un receptáculo de residuos de vidrio para el almacenamiento de la solución de TCM gastado. Este recipiente
debe ser tapó y se almacena en una campana en todo momento.

8.0 Reactivos.

8.1 Muestreo.

8.1.1 Agua destilada: Pureza de agua destilada debe ser verificado por el procedimiento siguiente :( 18)

• Colocar 0,20 ml de solución de permanganato de potasio (0,316 g / L), 500 ml de agua destilada y 1 ml
de ácido sulfúrico concentrado en una botella de vidrio químicamente resistente, tapar el frasco, y dejar reposar.

• Si el color del permanganato (rosa) no desaparece por completo después de un período de 1 hora a la habitación
la temperatura, el agua es adecuada para su uso.

• Si el color de permanganato no desaparece, el agua puede purificarse de la redestilación con un cristal

cada uno de hidróxido de bario y el permanganato de potasio en un todo el vidrio todavía.

8.1.2 Absorción de reactivo ( 0,04 M tetracloromercurato potasio [TCM]): Disolver 10,86 g

cloruro de mercurio, 0,066 g de EDTA, y 6,0 g de cloruro de potasio en agua destilada y diluir a volumen con agua destilada en un matraz
aforado de 1000 ml. ( Precaución: El cloruro de mercurio es altamente venenoso. Si se derrama sobre la piel, lavar con agua inmediatamente.) El
pH de este reactivo debe estar entre 3,0 y 5,0 ( 10) Comprobar el pH de la solución absorbente mediante el uso de papel indicador del pH o un
medidor de pH. Si el pH de la solución no es entre 3,0 y 5,0, a disponer de la solución de acuerdo con una de las técnicas de eliminación
descritas en la Sección 13.0. El reactivo absorbente es normalmente estable durante 6 meses. Si se forma un precipitado, disponer del reactivo
de acuerdo con uno de los procedimientos descritos en la Sección 13.0.

8.2 Análisis.

8.2.1 Ácido sulfámico ( 0,6%): Disolver 0,6 g de ácido sulfámico en 100 ml de agua destilada. perpare fresca
diario.

8.2.2 El formaldehído ( 0,2%): solución de formaldehído Diluir 5 ml (36 a 38 por ciento) a 1000 ml
con agua destilada. Preparar fresco todos los días.

8.2.3 solución madre de yodo ( 0,1 N): Place 12,7 g resublimed yodo en un vaso de precipitados de 250 ml y añadir 40
g de yoduro de potasio y 25 ml de agua. Agitar hasta que se disuelva, transferir a un matraz aforado de 1000 ml y diluir a volumen con
agua destilada.

8.2.4 Solución de yodo ( 0,01 N): Preparar solución de yodo aproximadamente 0,01 N por dilución de 50 ml de
solución madre de yodo (Sección 8.2.3) a 500 ml con agua destilada.

8.2.5 Solución de almidón: Se tritura 0,4 g de almidón soluble y 0,002 g de yoduro mercúrico (conservante) con suficiente agua destilada
para formar una pasta. Añadir la pasta lentamente a 200 ml de agua destilada hirviendo y continuar hirviendo hasta que se aclare. Enfriar y
transferir la solución a una botella de vidrio stopperd.

8.2.6 1 N de ácido clorhídrico: Lentamente y mientras se agita, añadir 86 ml de ácido clorhídrico concentrado a 500 ml de agua
destilada. Dejar enfriar y diluir hasta 1000 ml con agua destilada.

8.2.7 solución de yoduro de potasio: Se pesan exactamente al 0,1 mg más próximo, 1,5 g (peso de grabación) de

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yodato primaria estándar de potasio de grado que se ha secado previamente a 180 ° C durante al menos 3 horas y se enfrió en un desecador.
Disolver, después diluir a volumen en un matraz volumétrico de 500 ml con agua destilada.

8.2.8 solución madre de tiosulfato de sodio ( 0,1 N): Preparar una solución madre disolviendo 25 g de sodio
tiosulfato (Na 2 S 2 O 3 ÷ 5H 2 O) en 1.000 ml recién cocidos, se enfrió, agua destilada y la adición de 0,1 g de carbonato de sodio a la solución.
Dejar la solución reposar al menos 1 día antes de la normalización. Para estandarizar, pipetear exactamente 50 ml de solución de yoduro
de potasio (Sección 8.2.7) en un matraz de yodo de 500 ml y añadir 2,0 g de yoduro de potasio y 10 ml de HCl 1 N. Tapar el frasco y dejar
reposar durante 5 minutos. Valorar la solución con solución de tiosulfato de sodio de stock (Sección 8.2.8) a un color amarillo pálido. Añadir
5 ml de solución de almidón (Sección 8.2.5) y se valora hasta que el color azul desaparece. Calcular la normalidad (N s) de la solución de
tiosulfato de sodio de la forma siguiente:

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dónde:

M = volumen de tiosulfato requerida en ml, y

W = peso de potasio yodato en g (peso registrado en la Sección 8.2.7).

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8.2.9 valorante Trabajando de tiosulfato de sodio ( 0,01 N): precisión pipetear 100 ml de Stock de sodio
solución de tiosulfato (Sección 8.2.8) en un matraz aforado de 1000 ml y diluir a volumen con, se enfrió, agua destilada recién hervida.
Calcular la normalidad del valorante de trabajo de tiosulfato de sodio (N T) como sigue:

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8.2.10 solución de sulfito normalizado para la preparación de solución de sulfito-TCM trabajo: Disolver
0,30 g de metabisulfito de sodio (Na 2 S 2 O 5) o 0,40 g de sulfito de sodio (Na 2 ASI QUE 3) en 500 ml de, se enfrió, agua destilada recientemente hervida.
(Solución de sulfito es inestable; por lo tanto es importante utilizar agua de la más alta pureza para minimizar esta inestabilidad.) Esta solución
contiene el equivalente de 320 a 400 mg SO 2 / ml. La concentración real de la solución se determina mediante la adición de exceso de yodo y de
back-valoración con solución de tiosulfato de sodio estándar. Para valorar en retroceso, pipeta de 50 ml de la 0,01 N solución de yodo (Sección 8.2.4)
en cada uno de dos matraces de yodo 500-ml (A y B). Para el matraz A (en blanco) añadir 25 ml de agua destilada, y al matraz B pipeta 25 solución
de sulfito (muestra) ml. Tapar los frascos y dejar reposar durante 5 minutos. Preparar la solución de trabajo de sulfito-TCM (Sección 8.2.11)
inmediatamente antes de la adición de la solución de yodo a los matraces. Usando una bureta que contiene estandarizada 0,01 N de tiosulfato de
valorante (Sección 8.2.9), se valora la solución en cada matraz a un color amarillo pálido. A continuación, añadir 5 ml de solución de almidón
(Sección 8.2.5) y continuar la valoración hasta que el color azul desaparece.

8.2.11 solución de sulfito-TCM de trabajo: Con precisión pipeta 5 ml de la solución de sulfito estándar (Sección 8.2.10) en un
matraz aforado de 250 ml y diluir a volumen con 0,04 M TCM. Calcular la concentración de dióxido de azufre en la solución de trabajo
como sigue:

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dónde:

A = volumen de valorante tiosulfato requerido para el blanco, ml; B = volumen de

valorante tiosulfato requerido para la muestra, ml; norte T = normalidad del valorante

tiosulfato, de la ecuación (3);

32.000 de peso = miliequivalentes de SO 2, g; 25 = volumen de

solución de sulfito estándar, ml; y

0,02 = factor de dilución.

Esta solución es estable durante 30 días si se mantiene a 5 ° C. (16) si no se mantiene a 5 ° C, preparar fresco todos los días.

8.2.12 pararosanilina purificada solución madre (PRA) ( 0,2% nominal):

8.2.12.1 especificaciones de tinte -

• El tinte debe tener una absorbancia máxima a una longitud de onda de 540 nm cuando se ensaya en un tamponada
solución de ácido de sodio 0,1 M de acetato-acético;

• La absorbancia del reactivo en blanco, que es sensible a la temperatura (0,015 unidades de absorbancia / ° C),
no debe exceder de 0,170 a 22 ° C con una longitud de camino óptico de 1 cm cuando el blanco se preparó de acuerdo con el
procedimiento especificado;

• La curva de calibración (Sección 10.0) debe tener una pendiente igual a 0,030 ± 0,002 absorbancia unidad / g
ASI QUE 2 con una longitud de camino óptico de 1 cm cuando el colorante es puro y la solución de sulfito está estandarizado correctamente.

8.2.12.2 Preparación de solución madre de PRA -A especialmente purificada solución (99 a 100 por ciento puro)
de pararosanilina, que cumpla con las especificaciones anteriores, está disponible comercialmente en la concentración requerida 0,20 por ciento (Harleco
Co.). Alternativamente, el colorante se puede purificar, una solución madre preparada, y luego se ensayó de acuerdo con el procedimiento que se
describe a continuación. ( 10)

8.2.12.3 Procedimiento de purificación para PRA -

1. Colocar 100 ml de cada uno de 1-butanol y 1 N de HCl en un gran embudo de separación (250 ml) y dejar
equilibrar. Nota: Ciertos lotes de 1-butanol contienen oxidantes que crean un SO 2 demanda. Antes de usar, comprobar mediante la colocación de
20 ml de 1-butanol y 5 ml de solución al 20 por ciento de yoduro de potasio (KI) en un embudo de decantación de 50 ml y agitar a fondo. Si
aparece un color amarillo en la fase de alcohol, a destilar el 1-butanol a partir de óxido de plata y recoger la fracción intermedia o comprar un
nuevo suministro de 1-butanol.

2. Pesar 100 mg de colorante clorhidrato de pararosanilina (PRA) en un pequeño vaso de precipitados. Añadir 50 ml de la
ácido equilibrada (desagüe en ácido a partir de la parte inferior del embudo de separación en 1.) al vaso de precipitados y se deja reposar durante varios
minutos. Desechar la fase de ácido que queda en el embudo de separación.

3. Para un embudo de decantación de 125 ml, añadir 50 ml de la equilibrada 1-butanol (dibujar el 1-butanol
desde la parte superior del embudo de separación en 1.). Transferir la solución de ácido (de 2.) que contiene el colorante en el embudo y
agitar cuidadosamente a extraer. La impureza violeta transferirá a la fase orgánica.

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4. Transferir la fase acuosa inferior en otro embudo de separación, añadir 20 ml de equilibrado

1-butanol, y el extracto de nuevo.

5. Repetir el procedimiento de extracción con tres porciones más de 10 ml de equilibrado 1-butanol.

6. Después de la extracción final, filtrar la fase de ácido a través de un tapón de algodón en un aforado de 50 ml
matraz y llevar a volumen con HCl 1 N. Este reactivo acción será un rojo amarillento.

7. Para comprobar la pureza de la PRA, realizar el ensayo y el ajuste de la concentración (Sección

8.2.12.4) y preparar un blanco de reactivo (Sección 11.2); La absorbancia de este blanco de reactivo a 540 nm debe ser inferior
a 0,170 a 22 ° C. Si la absorbancia es mayor de 0,170 en estas condiciones, más extracciones deben realizarse.

8.2.12.4 procedimiento de ensayo PRA -La concentración de clorhidrato de pararosanilina necesidad (PRA)
ensayarse sólo una vez después de la purificación. También se recomienda que las soluciones comerciales de pararosanilina someterse
a ensayo cuando se adquirió. El procedimiento de ensayo es como sigue :( 10)

1. Preparar acético-acetato solución tampón de ácido stock 1 M con un pH de 4,79 mediante la disolución de 13,61 g de
trihidrato de acetato de sodio en agua destilada en un matraz aforado de 100 ml. Añadir 5,70 ml de ácido acético glacial y diluir a
volumen con agua destilada.

2. Pipetear 1 ml de la solución madre PRA obtenida del proceso de purificación o de una

fuente comercial en un matraz aforado de 100 ml y diluir a volumen con agua destilada.

3. Transferir una alícuota de 5 ml de la solución de PRA diluido a partir de 2. en un matraz aforado de 50 ml. Añadir
5 ml de solución 1 M de acetato-acético tampón de ácido de 1. y diluir la mezcla hasta el volumen con agua destilada. Dejar reposar la mezcla
durante 1 hora.

4. Medir la absorbancia de la solución anterior a 540 nm con un espectrofotómetro contra una

referencia agua destilada. Calcular el porcentaje de concentración nominal de PRA por

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dónde:

A = absorbancia medida de la mezcla final (unidades de absorbancia);

W = peso en gramos del colorante PRA utilizado en el ensayo para preparar 50 ml de solución madre (para
ejemplo, se usó 0,100 g de colorante para preparar 50 ml de solución en el procedimiento de purificación; cuando se obtienen
de fuentes comerciales, usar la concentración indicada para calcular W; para 98% PRA, W = 0,098 g).; y

K = 21,3 para espectrofotómetros que tienen un ancho de banda espectral de menos de 15 nm y una longitud de trayectoria de 1
cm.

8.2.13 reactivo de pararosanilina: A un matraz volumétrico de 250 ml, añadir 20 ml de solución madre PRA. Añadir un 0,2 ml adicionales de la
solución madre para cada porcentaje que los ensayos de valores por debajo de 100 por ciento. A continuación, añadir 25 ml de ácido fosfórico al 3 M
y diluir a volumen con agua destilada. El reactivo es estable durante al menos 9 meses. Almacenar lejos del calor y de la luz.

9.0 Procedimiento de muestreo.

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9.1 Consideraciones Generales. Se describen procedimientos para el muestreo a corto plazo (30 minutos y 1 horas) y para el muestreo a largo plazo (24
horas). Las diferentes combinaciones de absorción de volumen de reactivo, la frecuencia de muestreo, y el muestreo de tiempo se pueden seleccionar para
satisfacer las necesidades especiales. Para las combinaciones distintas de las descritas específicamente, las condiciones deben ser ajustadas de manera que
la linealidad se mantiene entre la absorbancia y la concentración sobre el rango dinámico. Absorbiendo volúmenes de reactivos no son recomendables menos
de 10 mL. La eficiencia de recolección está por encima de 98 por ciento para las condiciones descritas; sin embargo, la eficiencia puede ser sustancialmente
más baja cuando el muestreo de las concentraciones por debajo de 25 μγSO 2 / metro 3. ( 8,9)

9.2 30 minutos y 1 hora de muestreo. Colocar 10 ml de TCM reactivo de absorción en un impactador enano y sellar el impactador con una
película fina de grasa de llave de paso de silicio (alrededor de la junta de vidrio esmerilado). Insertar el impactor sellado en el tren de muestreo como
se muestra en la figura 1, asegurándose de que todas las conexiones entre los diversos componentes son estanca. bola accesorios de junta sin
grasa, termorretráctil Teflon ®

tubos, o Teflon ® accesorios de tubo se pueden usar para alcanzar condiciones de ausencia de fugas de partes del tren de muestreo que entran en
contacto con aire que contiene SO 2. Proteger el reactivo de absorción de la luz solar directa al cubrir el impactador con papel de aluminio o
encerrando el tren de muestreo en una caja a prueba de luz. Determinar el caudal de acuerdo con la Sección 9.4.2. Recoger la muestra a 1 ± 0.10 L /
min para el muestreo de 30 minutos o 0.500 ± 0.05 L / min para el muestreo de 1 hora. Registre el tiempo de muestreo exacta en minutos, ya que el
volumen de muestra más adelante se determinará utilizando la velocidad de flujo de muestreo y el tiempo de muestreo. Registre la presión y la
temperatura atmosférica.

9.3 24 horas de muestreo. Colocar 50 ml de TCM solución absorbente en un gran absorbedor, cerrar la tapa, y, si es necesario, aplicar el material de
encogimiento de calor, como se muestra en la Figura 3. Compruebe que el nivel de reactivo está en la marca de 50 ml en el absorbedor. Insertar el
absorbedor sellado en el tren de muestreo como se muestra en la figura
2. En este momento verificar que la temperatura del absorbedor se controla a 15 ± 10 ° C. Durante el muestreo, la temperatura del absorbedor
debe ser controlada para evitar la descomposición del complejo recogido. Desde el inicio de la toma de muestras hasta el análisis, la solución
absorbente debe ser protegido de la luz solar directa. Determinar el caudal de acuerdo con la Sección 9.4.2. Recoger la muestra durante 24 horas
de medianoche a medianoche a un caudal de 0,200 ± 0,020 L / min. Un arranque / parada del temporizador es útil para iniciar y detener el
muestreo y un medidor de tiempo transcurrido será útil para determinar el tiempo de muestreo.

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9.4 Medición de flujo.

9.4.1 Calibración: El flujo aparatos de medición utilizados para las mediciones de flujo en el lugar requeridas en
9.4.2 debe calibrarse contra un estándar de flujo o volumen fiable tal como un medidor de flujo de burbuja trazable NBS o calibrados medidor de
prueba en húmedo. Rotámetros u orificios críticos utilizados en el tren de muestreo pueden ser calibrados, si se desea, como una verificación de
control de calidad, pero tales calibración no sustituirán a las mediciones de flujo en el lugar requeridos por 9.4.2. En línea rotámetros, si han de
ser calibrado, debe ser calibrado in situ, con el volumen apropiado de solución en el absorbedor.

9.4.2 Determinación de la velocidad de flujo en el sitio de toma de muestras: Para las muestras a corto plazo, la tasa de flujo
estándar se determina en el sitio de muestreo en la iniciación y terminación de la recogida de muestras con un dispositivo de
medición de flujo calibrado conectado a la entrada del absorbedor. Para las muestras de 24 horas, la tasa de flujo estándar se
determina en el momento en el absorbente se coloca en el tren de muestreo y de nuevo cuando el absorbedor se elimina del tren
para su envío al laboratorio de análisis con un flujo calibrado dispositivo conectado a la entrada de medir el tren de muestreo. La
determinación de la tasa de flujo debe hacerse con todos los componentes del sistema de muestreo en la operación (por ejemplo,
el controlador de temperatura absorbedor y cualquier sistema de calefacción de la caja de la muestra también deben estar
operando). Ecuación 6 puede ser usado para determinar la tasa de flujo estándar cuando un medidor de desplazamiento positivo
calibrado se utiliza como el dispositivo de medición de flujo.

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dónde:

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Q std = velocidad de flujo en condiciones estándar, std L / min (25 ° C y 760 mm Hg); Q act = velocidad de flujo en el sitio de monitoreo L

/ min; PAG b = presión barométrica en el sitio de monitoreo mm Hg o kPa; RH = humedad relativa fraccionaria del aire que está

siendo medido; PAG H 2 O = presión de vapor del agua a la temperatura del aire en el estándar de flujo o volumen, en el

mismas unidades que P b, ( para los estándares de volumen húmedo solamente, es decir, medidor de flujo de burbuja o medidor de prueba en húmedo; para

los estándares seco, es decir, medidor de prueba en seco, P H 2 O = 0);

PAG std = presión barométrica estándar, en las mismas unidades que P b ( 760 mm Hg o 101 kPa); y T metro = temperatura del aire en el

estándar de flujo o volumen, ° C (por ejemplo, medidor de flujo de burbuja).

Si un barómetro no está disponible, la siguiente ecuación se puede usar para determinar la presión barométrica:

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dónde:

H = elevación del sitio de muestreo sobre el nivel del mar en metros.

Si el caudal inicial (Q yo) difiere de la velocidad de flujo del orificio crítico o la velocidad de flujo se indica por el medidor de flujo en el tren de
muestreo (Q do) en más de un 5 por ciento según se determina por la ecuación (8), comprobar si hay fugas y determinar de nuevo Q yo.

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Invalidar la muestra si la diferencia entre el inicial (Q yo) y final (Q F) velocidades de flujo es de más de 5 por ciento según se determina
por la ecuación (9):

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9.5 Muestra de almacenamiento y transporte. Retire el impactor o absorbedor desde el tren de muestreo y el tapón inmediatamente.
Compruebe que la temperatura del absorbedor no es superior a 25 ° C. Marcar el nivel de la solución con una marca temporal (por ejemplo, lápiz
de grasa). Si no se analizará la muestra dentro de las 12 horas de muestreo, debe ser almacenado a 5 ° ± 5 ° C hasta el análisis. El análisis debe
ocurrir dentro de 30 días. Si la muestra se transporta o se envía por un período superior a 12 horas, se recomienda que los refrigeradores
térmicos utilizando bolsas de hielo eutécticas, contenedores de transporte refrigerados, etc., pueden utilizar durante periodos de hasta 48 horas. ( 17)
Medir la temperatura de la solución absorbente cuando se recibe el envío. Invalidar la muestra si la temperatura está por encima de 10 ° C.
Almacenar la muestra a 5 ° ± 5 ° C hasta que se analizó.

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10.0 Calibración analítica.

10.1 Matching celda del espectrofotómetro. Si se utilizan células de espectrofotómetro sin igual, un factor de corrección de la
absorbancia debe ser determinada como sigue:

1. Llenar todas las celdas con agua destilada y designar el que tiene la absorbancia más baja a 548 nm
como referencia. (Esta celda de referencia debe ser marcado como tal y continuamente utilizada para este propósito a través de todos los futuros
análisis.)

2. Poner a cero el espectrofotómetro con la célula de referencia.

3. Determinar la absorbancia de las células restantes (A do) en relación con la celda de referencia y registrar estos valores para su uso futuro.
Marcar todas las células de una manera que identifica adecuadamente la corrección.

La absorbancia corregida durante futuros análisis usando cada célula es determinar como sigue:

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dónde:

A = absorbancia corregida, A = obs absorbancia

sin corregir, y A c = corrección celular.

10.2 Procedimiento de calibración estática ( Opción 1). Preparar una solución de trabajo de sulfito-TCM diluida diluyendo 10 ml de la solución
de trabajo de sulfito-TCM (Sección 8.2.11) a 100 ml con el reactivo de absorción de TCM. Siguiendo la tabla de abajo, pipetear con precisión los
volúmenes indicados de las soluciones de sulfito-TCM en una serie de matraces aforados de 25 ml. Añadir TCM absorción de reactivo como se
indica para llevar el volumen de cada matraz a 10 ml.

solución de sulfito-TCM Volumen de solución de sulfito-TCM Volumen de TCM, ml en total g SO 2 ( aprox. *

Trabajando 4.0 6.0 28.8
Trabajando 3.0 7.0 21.6
Trabajando 2.0 8.0 14.4
diluir trabajar 10.0 0.0 7.2
diluir trabajar 5.0 5.0 3.6
0.0 10.0 0.0

* Basado en el trabajo concentración de la solución de sulfito-TCM de 7,2 g SO 2 / ml; la g total real SO 2

debe calcularse utilizando la ecuación 11 a continuación.

A cada matraz aforado, añadir 1 ml 0,6% de ácido sulfámico (Sección 8.2.1), pipetear con precisión 2 ml 0.2% de solución de formaldehído
(Sección 8.2.2), a continuación, añadir 5 ml solución pararosanilina (Sección 8.2.13). Iniciar un temporizador de laboratorio que se ha establecido
durante 30 minutos. Trae todos los matraces a volumen con agua destilada recientemente hervida y enfriada y mezclar bien. debe ser desarrollado
El color (durante el período de 30 minutos) en un entorno de temperatura en el intervalo de 20 ° a 30 ° C, que es controlado a ± 1 ° C. Para una
mayor precisión, se recomienda un baño de temperatura constante durante la etapa de desarrollo del color. Después de 30 minutos, determinar la
absorbancia corregida de cada estándar a 548 nm contra una referencia de agua destilada (Sección 10.1). Denotamos esta absorbancia como (A).
El agua destilada se utiliza en la célula de referencia

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en lugar de la pieza en bruto Reagant debido a la sensibilidad a la temperatura del blanco de reactivo. Calcular los microgramos totales de
SO 2 en cada solución:

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donde: V TCM / SO 2 = volumen de solución de sulfito-TCM utilizado, ml; do TCM / SO 2 = concentración de dióxido de azufre en el trabajo de

sulfito-TCM, g SO 2 / ml (de la ecuación 4);

D = factor de dilución (D = 1 para la solución de trabajo de sulfito-TCM; D = 0,1 para el diluido de trabajo
sulfito-TCM solución).

Una ecuación de calibración se determina usando el método de mínimos cuadrados lineales (Sección 12.1). Los microgramos
totales SO 2 contenida en cada solución es la variable x, y la absorbancia corregida (eq.
10) asociado con cada solución es la variable y. Para la calibración sea válida, la pendiente debe estar en el rango de 0,030 ± 0,002 unidad
de absorbancia / g SO 2, la intersección como se determina por el método de mínimos cuadrados debe ser igual o inferior a 0,170 unidades de
absorbancia cuando el color se desarrolla a 22 ° C (añadir 0,015 a esta especificación 0,170 para cada ° C por encima de 22 ° C) y el
coeficiente de correlación debe ser mayor que 0,998. Si no se cumplen estos criterios, puede ser el resultado de un colorante impura y / o una
solución de sulfito-TCM incorrectamente estandarizado. Un factor de calibración (B s) se determina calculando la inversa de la pendiente y se
utiliza posteriormente para calcular la concentración de la muestra (Sección

12.3).

10.3 Procedimientos de calibración dinámica ( Opcion 2). Las atmósferas que contienen concentraciones conocidas con precisión de
dióxido de azufre se preparan usando los dispositivos de la permeación. En los sistemas para la generación de estas atmósferas, el dispositivo
de permeación emite SO gaseoso 2 a una velocidad conocida, bajo, constante, siempre que la temperatura del dispositivo se mantiene constante
(± 0,1 ° C) y el dispositivo ha sido calibrado con precisión a la temperatura de uso. La tan 2 permea desde el dispositivo es llevado por un flujo
bajo de gas portador seco a una cámara de mezcla donde se diluye con SO 2- aire libre a la concentración deseada y se suministra a un colector
de ventilación. Un sistema típico se muestra esquemáticamente en la Figura 4 y este sistema y otros sistemas similares se han descrito en
detalle por O'Keeffe y Ortman; ( 19) Scaringelli, Frey, y Saltzman, ( 20) y Scaringelli, O'Keeffe, Rosenberg, y Bell. ( 21) dispositivos de penetración
se pueden preparar o comprados y en ambos casos deben ser trazables o bien a una Oficina Nacional de Estándares (NBS) material de
referencia estándar (SRM 1625, SRM 1626, SRM 1627) oa un NBS / EPA aprobó disponible en el mercado material de referencia certificado
(CRM). CRM'S están descritos en la Referencia 22, y una lista de fuentes de CRM es disponible en la dirección mostrada por referencia 22. Un
protocolo recomendado para la certificación de un dispositivo de permeación a un SRM NBS o CRM es dado en la Sección

2.0.7 De la referencia 2. Dispositivo de velocidades de permeación de 0,2 a 0,4 g / min, los flujos de gas inerte de aproximadamente 50 ml / min, y las tasas de
flujo de aire de dilución de 1,1 a 15 L / min convenientemente dió atmósferas normales en el intervalo de 25 a 600 g SO 2 / metro 3 ( 0,010-0,230 ppm).

10.3.1 2A opción de calibración ( 30 minutos y las muestras 1-hora): generar una serie de seis atmósferas estándar de SO 2 ( por
ejemplo, 0, 50, 100, 200, 350, 500, 750 g / m 3) mediante el ajuste de las velocidades de flujo de dilución apropiada. La concentración de SO 2 en
cada ambiente se calcula como sigue:

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dónde:

do a = concentración de SO 2 en condiciones estándar, g / m 3;

PAG r = velocidad de permeación, g / min; Q d = tasa de aire de dilución, std L / min de flujo; y Q p = tasa de

gas portador fluir a través de dispositivo de permeación, std L / min.

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Asegúrese de que la velocidad de flujo total de la norma excede la demanda de caudal del tren de la muestra, con el exceso de flujo de
ventilación a presión atmosférica. Muestra cada ambiente utilizando un aparato similar, como se muestra en la Figura 1 y en las mismas
condiciones que el muestreo de campo ( es decir, utilizar mismo volumen de reactivo absorbente y muestrear mismo volumen de aire a una
velocidad de flujo equivalente). Debido a la longitud de los periodos de muestreo requeridos, no se recomienda este método para el muestreo de 24
horas. A la terminación del muestreo, trasvasar el contenido de cada impactador a una de una serie de matraces aforados de 25 ml (si se usó 10 ml
de la solución de absorción) utilizando pequeñas cantidades de agua destilada para enjuague (<5 ml). Si se usó> 10 ml de solución de absorción,
llevar la solución absorbente en cada impactador al volumen original con agua destilada 2 O y pipeta porciones de 10 ml de cada aparato de
incidencia en una serie de 25-ml

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frascos volumétricos. Si los pasos de desarrollo de color no deben ser iniciado dentro de las 12 horas de muestreo, almacenar las soluciones a 5 ° ± 5 °
C. Calcular los microgramos totales de SO 2 en cada solución de la siguiente manera:

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dónde:

do a = concentración de SO 2 en la atmósfera estándar, g / m 3;

O s = velocidad de flujo de muestreo, std L / min; t = tiempo de muestreo, min; V a = volumen de la solución de absorción

se utiliza para el desarrollo de color (10 ml); y V b = volumen de la solución utilizada para el muestreo, ml absorción.

Añadir los reactivos restantes para el desarrollo del color de la misma manera que en la Sección 10.2 para soluciones estáticas. Calcular una
ecuación de calibración y un factor de calibración (B gramo) de acuerdo con la Sección 10.2, la adhesión a todos los criterios especificados.

10.3.2 Calibración 2B Opción (muestras de 24 horas): Generar una atmósfera estándar que contiene
aproximadamente 1050 mg SO 2 / metro 3 y calcular la concentración exacta de acuerdo con la ecuación 12. Configurar una serie de seis absorbentes
de acuerdo con la Figura 2 y conectarse a un colector común para el muestreo de la atmósfera estándar. Asegúrese de que la velocidad de flujo
total de la norma excede la demanda de caudal en el colector de muestra, con el exceso de flujo de ventilación a presión atmosférica. Los
absorbentes se dejan para muestrear la atmósfera durante períodos variables de tiempo para producir soluciones que contienen 0, 0,2, 0,6, 1,0,

1.4, 1.8, y 2.2 mg SO 2 / ml de solución. Los tiempos de muestreo necesarias para alcanzar estas concentraciones de la solución se
calculan como sigue:

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dónde:

t = tiempo de muestreo, min; V b = volumen de la solución de absorción se utiliza para el muestreo

(50 ml); do s = concentración deseada de SO 2 en la solución absorbente, g / ml;

do a = concentración de la atmósfera estándar calculada según la ecuación 12, g / m 3; y Q s = velocidad de flujo de muestreo, std

L / min.

A la terminación del muestreo, traer las soluciones de absorción a volumen original con agua destilada. Pipetear una porción de 10 ml de
cada absorbedor en una de una serie de matraces aforados de 25 ml. Si los pasos de desarrollo de color no deben ser iniciado dentro de las 12
horas de muestreo, almacenar las soluciones a 5 ° ± 5 ° C. Añadir los reactivos restantes para el desarrollo del color de la misma manera que en
la Sección 10.2 para estática

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soluciones. Calcular la g total de SO 2 en cada estándar como sigue:

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donde: V a = volumen de solución utilizada para el desarrollo de color (10 ml) de absorción. Todos los

demás parámetros se definen en la ecuación 14.

Calcular una ecuación de calibración y un factor de calibración (B t) de acuerdo con la Sección 10.2 adherirse a todos los criterios especificados.

11.0 Preparación de muestras y análisis.

11.1 Preparación de la muestra. Retire las muestras del contenedor de envío. Si el período de embarque superó 12 horas desde la
finalización de muestreo, verificar que la temperatura está por debajo de 10 ° C. También, comparar el nivel de la solución a la marca de nivel
temporal en el absorbedor. Si bien la temperatura está por encima de 10 ° C o no hubo pérdida significativa (más de 10 ml) de la muestra
durante el transporte, hacer una anotación apropiada en el registro e invalidar la muestra. Preparar las muestras para el análisis de la siguiente
forma:

1. Para las muestras de 30 minutos o de 1 hora: Transferir cuantitativamente la cantidad total 10 ml de absorber
solución a un matraz aforado de 25 ml y enjuague con una pequeña cantidad (<5 ml) de agua destilada.

2. Para muestras de 24 horas: Si el volumen de la muestra es menor que el volumen original de 50 ml

(Marca permanente en el absorbedor), ajustar el volumen de nuevo hasta el volumen original con agua destilada para compensar el agua
perdida por evaporación durante el muestreo. Si el volumen final es mayor que el volumen original, el volumen se mide utilizando un
cilindro graduado. Para analizar, pipeta de 10 ml de la solución en un matraz aforado de 25 mL.

11.2 Análisis de las muestras. Para cada conjunto de determinaciones, preparar un blanco de reactivo mediante la adición de 10 ml de TCM
solución absorbente a un matraz aforado de 25 ml, y dos normas de control que contenían aproximadamente 5 y 15 mg SO 2, respectivamente. Las normas
de control se preparan de acuerdo con la Sección
10.2 o 10.3. El análisis se llevó a cabo como sigue:

1. Dejar que la muestra a reposar 20 minutos después de la finalización del muestreo para permitir que todo el ozono a
descomponer (si es aplicable).

2. A cada matraz aforado de 25 ml que contiene reactivo en blanco, muestra o estándar de control, añadir 1
ml de ácido sulfámico 0,6% (Sección 8.2.1) y dejar reaccionar durante 10 min.

3. precisión pipeta 2 ml de solución de formaldehído al 0,2% (Sección 8.2.2) y luego 5 ml de

solución pararosanilina (Sección 8.2.13) en cada matraz. Iniciar un temporizador de laboratorio fijado en 30 minutos.

4. Llevar a cada matraz hasta el volumen con agua destilada recientemente hervida y enfriada y mezclar bien.

5. Durante los 30 minutos, las soluciones deben ser en un entorno de temperatura controlada en el
gama de 20 ° a 30 ° C mantenida a ± 1 ° C. Esta temperatura también debe estar dentro de 1 ° C de la utilizada durante la calibración.

6. Después de 30 minutos y antes de 60 minutos, determinar las absorbancias corregidas (ecuación 10) de

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cada solución a 548 nm utilizando 1-cm células longitud del camino óptico contra una referencia de agua destilada (Sección 10.1). ( El agua
destilada se utiliza como una referencia en lugar de la del blanco de reactivo a causa de la sensibilidad del blanco de reactivo a la temperatura.)

7. No permita que la solución coloreada a reposar en las células debido a que una película puede ser depositado. Limpiar
las células con alcohol isopropílico después de su uso.

8. El blanco de reactivo debe estar dentro de 0,03 unidades de absorbancia de la intersección de la calibración
ecuación determinada en la Sección 10.

11.3 rango de absorbancia. Si la absorbancia de la solución de la muestra oscila entre 1,0 y 2,0, la muestra se puede diluir 1: 1 con una
porción del blanco de reactivo y la absorbancia redeterminación dentro de los 5 minutos. Soluciones con absorbancias superiores pueden
diluirse hasta seis veces con el blanco de reactivo a fin de obtener lecturas de la escala de la unidad de menos de 1,0 de absorbancia. Sin
embargo, se recomienda que una porción más pequeña (<10 ml) de la muestra original se volvió a analizar (si es posible) si la muestra requiere
una dilución superior a 1: 1.

11.4 la eliminación de reactivos. Todos los reactivos que contienen compuestos de mercurio deben ser almacenados y eliminados usando uno de los
procedimientos contenidos en la Sección 13. Hasta disposición, las soluciones de desecho pueden ser almacenadas en recipientes de vidrio cerrados y deben
dejarse en una campana de humos.

12.0 Cálculos.

12.1 Pendiente de calibración, intersección y coeficiente de correlación. El método de los mínimos cuadrados se usa para calcular una ecuación
de calibración en forma de:

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dónde:

y = absorbancia corregida, m = pendiente, unidades de

absorbancia / g SO 2,

x = microgramos de SO 2,

b = intersección (unidades de absorbancia).

La pendiente (m), de intercepción (b), y coeficiente de correlación (r) se calcula como sigue:

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donde n es el número de puntos de calibración.

Una forma de datos (Figura 5) se suministra para organizar fácilmente los datos de calibración cuando la pendiente, intersección y coeficiente de
correlación se calculan con la mano.

12.2 Volumen total de la muestra. Determinar el volumen de muestreo en condiciones estándar como sigue:

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donde: V std = volumen de muestreo en std L, Q i = velocidad de flujo estándar determinada en el inicio del muestreo en

std L / min, Q f = velocidad de flujo estándar determinada en la terminación de muestreo es std L / min, y t = tiempo total

de muestreo, min.

12.3 El azufre Concentración Dióxido. Calcular y reportar la concentración de cada muestra como sigue:

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dónde:

A = absorbancia corregida de la solución de muestra, de la ecuación (10); UN o = absorbancia corregida del reactivo en blanco, utilizando la

ecuación (10); segundo X = factor de calibración igual a B s, segundo gramo, o B t dependiendo del procedimiento de calibración utilizado, la

recíproco de la pendiente de la ecuación de calibración; V a = volumen de la

solución absorbente analizó, ml; V b = volumen total de solución en absorbedor (ver

11.1-2), ml; y V std = volumen estándar de aire muestreado, std L (de la Sección 12.2).

re ATA F ORM

[Para cálculos manuales]

punto de calibración no. Así micro gramos 2 unidades BANCE Absor-

(X) (Y) X 2 xy y 2

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Σ x = ___ Σ y = ___ Σ x 2 = ___ Σxy ___ Ey 2___

n = ___ (número de pares de coordenadas.)

F RÁFICO 5. Los datos de formulario para los cálculos a mano.

12.4 normas de control. Calcular los microgramos analizados de SO 2 en cada estándar de control como sigue:

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donde C q = g analizado SO 2 en cada estándar de control, A =

Absorbancia corregida del estándar de control, y A o = absorbancia

corregida del blanco de reactivo.

La diferencia entre los valores reales y analizados de las normas de control no debe ser mayor que 1 g. Si la diferencia es
mayor que 1 g, debe ser identificado y corregido la fuente de la discrepancia.

12,5 Conversión de g / m 3 a ppm (v / v). Si se desea, la concentración de dióxido de azufre en condiciones de referencia se puede
convertir a ppm SO 2 ( v / v) como sigue:

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13.0 La solución absorbente de TCM y cualquier reactivo que contienen compuestos de mercurio debe ser
tratar y eliminar por uno de los métodos discutidos a continuación. Ambos métodos eliminan mayor que
99,99 por ciento del mercurio.

13.1 La eliminación de mercurio que contienen disoluciones.

13.2 Procedimiento para formar una amalgama.

1. Colocar la solución de desecho en un recipiente destapado en una campana.

2. Para cada litro de solución de residuos, añadir aproximadamente 10 g de carbonato de sodio hasta que la neutralización
se ha producido (NaOH puede tener que ser utilizado).

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3. Después de la neutralización, añadir 10 g de cinc granular o magnesio.

4. Agitar la solución en una campana durante 24 horas. Se debe tener precaución como se desprende gas hidrógeno
por este proceso de tratamiento.

5. Después de 24 horas, permitir que la solución en reposo sin agitación para permitir que la amalgama de mercurio (sólido
material negro) se deposite en el fondo del receptáculo de desechos.

6. Al establecerse, decantar y desechar el líquido sobrenadante.

7. Transferir cuantitativamente el material sólido a un recipiente y dejar secar.

8. El material sólido puede ser enviado a una planta de recuperación de mercurio,. No debe ser desechado.

13.3 Método Usando tiras de papel de aluminio.

1. Colocar la solución de desecho en un recipiente destapado en una campana.

2. Para cada litro de solución de residuos, Añadir aproximadamente 10 g de tiras de papel de aluminio. Si todo el
aluminio se consume y que no se desprende gas, agregar un 10 g adicionales de papel de aluminio. Repita hasta que la lámina ya no se consume y permitir
que el gas se desarrolle durante 24 horas.

3. Decantar el líquido sobrenadante y desechar.

4. Transferir el mercurio elemental que se ha depositado en el fondo de la vasija a un almacenamiento

envase.

5. El mercurio puede ser enviado a una planta de recuperación de mercurio,. No debe ser desechado.

14.0 Referencias para SO 2 Método.

1. Manual de Aseguramiento de Calidad de la contaminación del aire Sistemas de Medición, Volumen I, Principios.
EPA-600 / 9-76-005, Agencia de Protección Ambiental de EE.UU., Research Triangle Park, NC 27711, 1976.

2. Manual de garantía de calidad para la contaminación del aire Sistemas de Medición, Volumen II, Aire Ambiente
Métodos específicos. EPA-600 / 4-77-027a, Agencia de Protección Ambiental de Estados Unidos, Research Triangle Park, NC 27711, 1977.

3. Dasqupta, PK, y KB DeCesare. La estabilidad de dióxido de azufre en formaldehído y su

Comportamiento anómalo en tetracloromercurato (II). Presentado para su publicación en Atmospheric Environment, mil novecientos ochenta y dos.

4. West, PW, y GC Gaeke. La fijación de dióxido de azufre como Disulfitomercurate (II) y

Estimación colorimétrico posterior. Anal. Chem., 28: 1816, 1956.

5. Ephraim, F. Química Inorgánica. PCL Thorne y ER Roberts, Eds., 5ª edición,

Interscience, 1948, p. 562.

6. Lyles, GR, FB Dowling, y VJ Blanchard. La determinación cuantitativa de formaldehído en

las partes por cien millones nivel de concentración. J. Air. Encuesta. Cont. Assoc., Vol. 15 (106), 1965.

7. McKee, HC, RE Childers, y O. Sáenz, Collaborative Study Jr. de método de referencia para
Determinación de dióxido de azufre en la atmósfera (pararosanilina Method). EPA-APTD-0903, la Agencia de Protección Ambiental de
Estados Unidos, Research Triangle Park, NC 27711, septiembre de 1971.

8. urone, P., JB Evans, y CM Noyes. Técnicas de trazadores de azufre en el aire estudios de la contaminación

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ECFR - Código de Regulaciones Federales http: //www.ecfr.gov/cgi-bin/text-idx SID = 668.288 ...

Aparato y Estudios de dióxido de azufre métodos colorimétricos y conductométricas. Anal. Chem, 37.:
1104, 1965.

9. Bostrom, CE la absorción de dióxido de azufre a concentraciones bajas (pphm) estudió por una
Método isotópica Tracer. Interno. Agua Aire J. encuesta., 9: 333, 1965.

10. Scaringelli, FP, BE Saltzman, y SA Frey. Determinación espectrofotométrica de

Dióxido de azufre atmosférico. Anal. Chem., 39: 1709, 1967.

11. Pate, JB, BE Ammons, GA Swanson, y JP Lodge, Jr. Nitrito Interferencia en

Determinación espectrofotométrica de dióxido de azufre atmosférico. Anal. Chem., 37: 942, 1965.

12. Zurlo, N., y AM Griffini. Medición del contenido de dióxido de azufre del aire en el
La presencia de óxidos de nitrógeno y metales pesados. Medicina Lavoro, 53: 330, 1962.

13. Rehme, KA y FP Scaringelli. Efecto de amoníaco en la espectrofotométrico

Determinación de las concentraciones atmosféricas de dióxido de azufre. Anal. Chem., 47: 2474, 1975.

14. McCoy, RA, DE Camann, y HC McKee. Estudio Colaborativo del método de referencia para
Determinación de dióxido de azufre en la atmósfera (pararosanilina Método) (24 horas de muestreo). EPA-650 / 4-74-027,
Agencia de Protección Ambiental de EE.UU., Research Triangle Park, NC 27711, Diciembre 1973.

15. Fuerst, RG Mejora de la estabilidad de la temperatura de las muestras de dióxido de azufre recopilada por el
Método de referencia federal. EPA-600 / 4-78-018, Agencia de Protección Ambiental de EE.UU., Research Triangle Park, NC 27711,
abril de 1978.

16. Scaringelli, FP, L. Elfers, D. Norris, y S. Hochheiser. Estabilidad mejorada de dióxido de azufre
en solución. Anal. Chem., 42: 1818, 1970.

17. Martin, BE Dióxido de Azufre pelele Estudio de temperatura. EPA-600 / 4-77-040, US

Agencia de Protección Ambiental, Research Triangle Park, NC 27711, agosto de 1977.

18. Sociedad Americana para Pruebas y Materiales. Normas ASTM, agua; Análisis atmosférica.
Parte 23. Philadelphia, PA, Octubre 1968, p. 226.

19. O'Keeffe, AE, y GC Ortman. Estándares primarios para el seguimiento de análisis de gases. Anal. Chem.,
38: 760, 1966.

20. Scaringelli, FP, SA Frey, y BE Saltzman. Evaluación de teflón de permeación Tubos de

Utilizar con dióxido de azufre. Amer. Ind. Higiene Assoc. J., 28: 260, 1967.

21. Scaringelli, FP, AE O'Keeffe, E. Rosenberg, y JP Bell, Preparación de conocido

Las concentraciones de gases y vapores combustibles con dispositivos de permeación calibrado por gravimetría. Anal. Chem., 42: 871, 1970.

22. Procedimiento para establecer la trazabilidad de las mezclas de gases a determinada Oficina Nacional de
Normas de los materiales de referencia estándar. EPA-600 / 7-81-010, Agencia de Protección Ambiental de Estados Unidos, Monitoreo
Ambiental Laboratorio de Sistemas (MD-77), Research Triangle Park, NC 27711, Enero
1981.

[47 FR 54899 6 de diciembre, 1982; 48 FR 17355, 22 de abril de 1983. nuevamente designados al 75 FR 35595 22 de junio de 2010]

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