EFECTO DE LA COMPOSICIÓN QUÍMICA DEL ASFALTO EN EL

PROCESO DE MODIFICACIÓN CON ELASTÓMEROS SBS

Jesús A. Mexicano G. (1); Gabriel Hernández Z. (2); Porfirio Gutierrez V. (3) &
Ana E. Rangel H. (4)

Resumen

El asfalto es químicamente considerado como una mezcla de hidrocarburos complejos de diferente polaridad cuya
composición química está determinada por las propiedades físicas y químicas del crudo origen y los rendimientos
de los procesos de destilación a los que este se ve sometido. Como resultado, existen en el mundo una gran cantidad
de materiales asfálticos de composición química diversa, lo cual repercute de manera importante en su desempeño
termomecánico y comportamiento reológico. En este estudio se determinaron las correlaciones existentes entre la
composición química de un material asfáltico y sus propiedades reológicas de acuerdo con el protocolo de
clasificación SHRP-SUPERPAVE; así como su impacto en los procesos de modificación con elastómeros Estireno
- Butadieno. Para tal efecto, se incluyeron en el estudio tres muestras de material asfáltico provenientes de la
Refinería de Ciudad Madero en México, mismas que fueron caracterizadas en propiedades termomecánicas,
reológicas y de composición química mediante el análisis S.A.R.A por Iatroscan. Los resultados mostraron que
una base asfáltica con altos contenidos de resinas posee las características de una "base blanda" de baja viscosidad
y alta penetración; pero que resulta rígida a bajas temperaturas reduciendo su intervalo de clasificación PG. Un
material predominantemente asfalténico presenta un comportamiento rígido tanto a altas como a bajas
temperaturas con altos valores de viscosidad y bajas penetraciones. Un contenido de componentes aromáticos
superior al 20% peso/peso mejora la interacción coloidal de una base asfáltica incrementando la compatibilidad
asfalto-polímero en los procesos de modificación con elastómeros SBS. Existen modificadores multifuncionales
de tipo (SB)n-SBR cuya configuración híbrida de nueva generación permite mejorar la compatibilidad con bases
asfálticas de composición química diversa y compleja.

Palabras clave: Asfalto, Composición Química, Elastómero, SBS

Abstract

Asphalt is chemically considered as a complex mixture of hydrocarbons of different polarity whose chemical
composition is determined by the physical and chemical properties of crude oil origin and yields of distillation
processes to which this is subjected. As a result, there are in the world a lot of asphalt materials with different
chemical composition, which affects heavily on their thermal mechanical performance and rheological behavior.
In this study the correlations between the chemical composition of an asphalt material and its rheological properties
according to the SHRP-SUPERPAVE protocol classification is determined; and their impact on processes of
modification with elastomers Styrene - Butadiene. To this end, the study included three samples of asphalt material
from the refinery Madero City in Mexico, same that were characterized in thermo-mechanical, rheological
properties and chemical composition analysis by SARA Iatroscan. The results showed that an asphalt-based resins
high in having the characteristics of a "soft base" high penetration and low viscosity; but which is rigid at low
temperatures reducing its range of PG rating. Predominantly asphaltenic material has a rigid behavior at both high
and low temperatures with high viscosity values and low penetrations. Containing more than 20% weight/weight
aromatic components improves colloidal interaction of increasing asphalt base asphalt-polymer compatibility
modification processes elastomer SBS. There are multifunctional type modifiers (SB) n-SBR whose next-
generation hybrid configuration improves compatibility with asphalt bases of different and complex chemical
composition.

Key words: Asphalt, Chemical composition, Elastomer, SBS

(1) Ingeniero Químico - Dynasol Elastómeros S.A. de C.V.

(2) PHD, Ingeniero Químico - Dynasol Elastómeros S.A. de C.V.
(3) Ingeniero Químico - Dynasol Elastómeros S.A. de C.V.
(4) Ingeniero Químico - Dynasol Elastómeros S.A. de C.V.
INTRODUCCIÓN

Desde tiempos muy antiguos, el asfalto ha sido considerado un material de particular interés
para el hombre debido a la gran cantidad de aplicaciones con las que puede relacionarse. Sus
características cementantes, adhesivas, impermeabilizantes y de flexibilidad han promovido su
utilización en la pavimentación de caminos, la fabricación de impermeabilizantes, la
construcción de canales de riego y algunas otras aplicaciones de mayor especialidad como el
recubrimiento de cables y circuitos electrónicos.

Puede obtenerse de manera natural mediante la explotación de depósitos superficiales como los
lagos de asfalto o a partir de las llamadas rocas asfálticas; o artificialmente, como un sub-
producto del proceso de refinación de petróleo. La gran mayoría de los asfaltos utilizados a
nivel mundial son residuos de procesos de refinación como la destilación atmosférica, la
destilación al vacío o el cracking catalítico del petróleo. En consecuencia, los asfaltos difieren
en sus propiedades físicas principalmente debido a la naturaleza del crudo fuente y a las
operaciones relacionadas con su producción. Por esta razón es posible encontrar asfaltos con
características muy diversas, que van desde los sólidos rígidos y quebradizos hasta los fluidos
de muy baja viscosidad.

Químicamente, el asfalto puede definirse como una mezcla compleja de compuestos

hidrocarbonados, cuya composición elemental arroja contenidos de aproximadamente 84%
carbón, 10% hidrógeno, 1% oxígeno y 5% trazas de elementos como azufre, níquel, vanadio y
hierro. Para fines de estudio y cuantificación, se han utilizado métodos químicos que permiten
la separación de los componentes del asfalto y su clasificación en al menos cuatro grandes
fracciones (método cromatográfico de detección por ionización de flama); saturados,
aromáticos nafténicos (aromáticos), aromáticos polares (resinas) y asfaltenos. Los compuestos
saturados son aceites ligeramente coloreados constituidos básicamente por cadenas
hidrocarbonadas saturadas de bajo peso molecular (ligeras); en consecuencia son los
constituyentes menos polares del asfalto y los de mayor volatilidad en comparación con el resto
de las fracciones. Los aromáticos nafténicos, aromáticos polares y asfaltenos son
progresivamente de color más obscuro, más polares y de menor tendencia a la volatilización
que los componentes saturados.

Entendido como una dispersión coloidal en la que todos estos componentes tienen una
fuerte interacción, las relaciones asfaltenos + resinas y saturados + aromáticos juegan un papel
muy importante en cuanto a la estabilidad del sistema. Existen al menos dos expresiones que
correlacionan a la composición química con las propiedades físicas de un asfalto; índice
asfalténico e índice coloidal o Gaestel. El Índice asfalténico (IA) establece la relación entre el
contenido de las fracciones de mayor peso molecular (fase dispersa) y el contenido de aceites
dispersantes (fase continua), mientras que el Índice Coloidal (IC) muestra la capacidad
dispersiva de los componentes aromáticos (nafténicos y polares) sobre la fracción asfalténica.

𝐴𝑠𝑓𝑎𝑙𝑡𝑒𝑛𝑜𝑠+𝑅𝑒𝑠𝑖𝑛𝑎𝑠
𝐼𝐴 = (1)
𝑆𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑑𝑜𝑠+𝐴𝑟𝑜𝑚á𝑡𝑖𝑐𝑜𝑠

𝑆𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑑𝑜𝑠+𝐴𝑠𝑓𝑎𝑙𝑡𝑒𝑛𝑜𝑠
𝐼𝐶 = (2)
𝑅𝑒𝑠𝑖𝑛𝑎𝑠+𝐴𝑟𝑜𝑚á𝑡𝑖𝑐𝑜𝑠

En este sentido, un alto índice asfalténico o coloidal describirá a un material asfáltico cuyas
fracciones asfalténicas se encuentran fuertemente asociadas formando agregaciones bien
definidas, que se encontrarán rodeadas por resinas en un medio oleoso con una capacidad
dispersiva muy pobre (figura 1).
 Figura 1. Diagrama coloidal de agregación de un material asfáltico

En la actualidad, numerosas publicaciones han reportado investigaciones centradas en la

naturaleza química de los componentes del asfalto y su relación con la estabilidad y el
comportamiento de algunas propiedades físicas muy comunes como la ductilidad, la
penetración o la temperatura de ablandamiento. El presente estudio tiene como principal
objetivo el análisis de la correlación entre la composición química de un material asfáltico y
sus propiedades reológicas de acuerdo con el protocolo de clasificación SHRP-SUPERPAVE;
así como su impacto en los procesos de modificación con elastómeros Estireno – Butadieno.

MATERIALES Y MÉTODO

Se utilizaron tres muestras de material asfáltico provenientes de la Refinería de Ciudad Madero

en México. Estas mismas fueron caracterizadas en propiedades termomecánicas como
viscosidad rotacional Brookfield (ASTM D4402), penetración (ASTM D5), temperatura de
ablandamiento (ASTM D36) y recuperación elástica torsional (M-MMP-4-05-024).

Se determinó el comportamiento reológico (ASTM D7175) de las tres muestras de material en

sus estados original, envejecido mediante el ensayo de película delgada RTFO (ASTM D2872)
y envejecido en horno a presión PAV (ASTM D6521). Posteriormente, la composición química
de estos materiales en su estado original fue determinada mediante cromatografía y detección
por ionización de flama usando un equipo Iatroscan MK-6s.

En una segunda etapa, se realizó la modificación de las tres muestras de material asfáltico
utilizando dos elastómeros Estireno - Butadieno de tipo SBS radial y (SB)n-SBR, todos en una
dosificación del 3% peso/peso de polímero respecto de la mezcla con asfalto. El proceso de
modificación en todos los casos tuvo una duración de 3 horas, manteniendo una temperatura
controlada de 190 + 5 °C y utilizando un sistema de agitación de alto esfuerzo cortante a 2500
rpm. El calentamiento de las muestras se realizó en parrillas eléctricas, y la temperatura fue
monitoreada y controlada con termómetros digitales marca Fluke modelo 52 II. Los materiales
modificados fueron también evaluados reológicamente con base en el protocolo de clasificación
SHRP-SUPERPAVE.

RESULTADOS

La tabla 1 muestra la composición química de los tres materiales asfálticos utilizados en este
estudio. La muestra M1 presentó un contenido típico de componentes aromáticos superior al
20%, deseable en un proceso de modificación con elastómeros SBS. Un alto contenido de
compuestos resinosos fue reportado para la muestra M2, mientras que M3 mostró un contenido
altamente asfalténico. Las muestras M2 y M3 presentaron contenidos de compuestos
aromáticos inferiores al 4% y son en consecuencia las que poseen los índices asfalténico y
coloidal más altos.
Tabla 1. Composición química de los materiales asfálticos

Propiedad Saturados Aromáticos Resinas Asfaltenos IA IC

M1 7 25 42 27 2.19 0.50
M2 13 3 62 22 5.25 0.54
M3 6 4 58 32 9.00 0.61

La figura 2 muestra un diagrama ternario en donde se exhiben de manera gráfica las zonas de
interacción en términos de composición química para los tres materiales asfálticos. Las
muestras M2 y M3 muestran una clara orientación hacia la región en donde se encuentran las
fracciones de mayor peso molecular (asfaltenos y resinas) mientras que la región en donde se
agrupan las fracciones de aceites dispersantes (aromáticos y saturados) se encuentra por debajo
del 16%.

Figura 2. Diagrama ternário

Figura 2. Diagrama ternário

La caracterización termomecánica y reológica de los materiales asfálticos sin modificar (ver

tabla 2) mostró que M2 posee las características de una “base blanda” de baja viscosidad y alta
penetración; pero que resulta rígida a bajas temperaturas en comparación con M1; aun cuando
ambas alcanzan la misma clasificación PG a altas temperaturas (64°C). Este comportamiento
puede relacionarse con el alto contenido de fracciones resinosas de M2 debido a que este tipo
de compuestos son naturalmente sólidos a temperatura ambiente, poseen la cualidad de fundir
con relativa facilidad al incrementarse la temperatura pero tienden a rigidizarse muy
rápidamente cuando esta disminuye, incrementando su sensibilidad a la fractura.

La muestra M3 posee las características de una base “rígida” de alta viscosidad y baja
penetración, comportamiento asociado con la alta concentración de fracciones asfalténicas en
el material. También por esta razón M3 es la muestra con la clasificación PG positiva más alta
(70°C) pero la de menor respuesta reológica a bajas temperaturas (-10°C como temperatura
mínima de PG). La muestra M1 posee un comportamiento intermedio entre M2 y M3,
mostrando una buena respuesta reológica tanto a altas como a bajas temperaturas y un
comportamiento termomecánico típico de un cemento asfáltico tipo AC-20.

Tabla 2. Caracterización termomecánica y reológica de los materiales asfálticos sin modificar

Propiedad M1 M2 M3
En estado original
Viscosidad Brookfield 135°C 540 314 566
Penetración 25°C 62 118 58
Temperatura de ablandamiento 56 46 60
Recuperación elástica torsional 5 0 7
(G*/sen δ) a 58 °C, kPa 3.8 2.3 ---
(G*/sen δ) a 64 °C, kPa 1.8 1.1 2.7
(G*/sen δ) a 70 °C, kPa 0.9 0.5 1.3
(G*/sen δ) a 76 °C, kPa --- --- 0.6
En estado envejecido por RTFO
(G*/sen δ) a 64 °C, kPa 4.0 3.6 ---
(G*/sen δ) a 70 °C, kPa 2.4 1.7 ---
(G*/sen δ) a 76 °C, kPa 1.1 0.9 6.0
(G*/sen δ) a 82 °C, kPa --- --- 3.1
(G*/sen δ) a 88 °C, kPa --- --- 1.6
En estado envejecido por PAV
Valor “m” a 0°C --- --- 0.347
Valor “m” a -6°C 0.369 0.351 0.297
Valor “m” a -12°C 0.324 0.296 0.263
Valor “m” a -18°C 0.288 0.272 ---

Grado PG 64-22 64-16 70-10

La tabla 3 muestra los resultados de la caracterización termomecánica y reológica, de los

materiales asfálticos modificados con los elastómeros Estireno - Butadieno SBS radial y (SB)n-
SBR, en donde es posible observar el efecto de la composición química en los procesos de
modificación y la influencia de la estructura molecular de los modificadores utilizados. En todos
los casos es posible observar una mejora en la respuesta reológica del asfalto a altas
temperaturas respecto de su condición original, lo que sugiere un incremento en su resistencia
a la formación de roderas y deformaciones plásticas.

En los procesos de modificación con elastómeros Estireno - Butadieno, las fracciones de

carácter aromático contenidas en el asfalto juegan un papel muy importante en relación con la
facilidad de dispersión y el nivel de compatibilidad asfalto - polímero. Estas fracciones poseen
la habilidad de dispersar y estabilizar a otros componentes de mayor peso molecular como los
elastómeros.

Las muestras M1 y M2 alcanzaron una clasificación PG positiva de 64°C antes del proceso de
modificación; sin embargo una vez modificadas utilizando las mismas dosificaciones de
polímero y entrecruzante, M1 obtuvo una clasificación PG 76 mientras que M2 solo alcanzó
una clasificación PG 70. M2 mostró un contenido de componentes aromáticos 88% más bajo
que M1 por lo que su capacidad dispersiva y de asimilación de polímeros fue más baja,
impidiendo que los elastómeros utilizados pudieran desarrollar las mismas mejoras en
propiedades reológicas que pudieron observarse en la muestra M1 con un mayor contenido de
fracciones aromáticas.

La muestra M3 alcanzó la clasificación PG positiva más alta (82°C) después de la modificación,

sin embargo, continuó siendo la de menor respuesta reológica a bajas temperaturas debido a su
alto contenido de fracciones asfalténicas. Ambos polímeros elastoméricos SBS radial y (SB)n-
SBR utilizados en este estudio permitieron a las muestras de material M1, M2 y M3 alcanzar
las clasificaciones PG 76-22, PG 70-16 y PG 82-10, respectivamente.

Tabla 3. Caracterización termomecánica y reológica de los materiales asfálticos modificados

SBS Radial (SB)n-SBR

Propiedad
M1 M2 M3 M1 M2 M3
En estado original
Viscosidad Brookfield 135°C 1265 925 1827 1387 1297 1631
Penetración 25°C 54 60 48 52 54 50
Temperatura de ablandamiento 65 55 71 68 66 69
Recuperación elástica torsional 55 40 68 56 50 59
Separación de fases 0.9 1.5 2.0 0.2 0.5 0.8
(G*/sen δ) a 64 °C, kPa --- 2.7 --- --- 2.1 ---
(G*/sen δ) a 70 °C, kPa 3.0 1.8 --- 2.8 1.2 ---
(G*/sen δ) a 76 °C, kPa 1.5 0.9 2.2 1.4 0.6 1.9
(G*/sen δ) a 82 °C, kPa 0.8 --- 1.1 0.7 --- 1.0
(G*/sen δ) a 88 °C, kPa --- --- 0.6 --- --- 0.5
En estado envejecido por RTFO
(G*/sen δ) a 76 °C, kPa 5.8 4.1 --- 5.1 3.9 ---
(G*/sen δ) a 82 °C, kPa 3.2 2.2 4.3 3.0 2.0 3.8
(G*/sen δ) a 88 °C, kPa 1.7 1.2 2.8 1.4 1.0 2.4
(G*/sen δ) a 94 °C, kPa --- --- 1.5 --- --- 1.1
En estado envejecido por PAV
Valor “m” a 0°C --- --- 0.309 --- --- 0.313
Valor “m” a -6°C 0.358 0.305 0.280 0.364 0.310 0.294
Valor “m” a -12°C 0.311 0.273 0.251 0.316 0.279 0.269
Valor “m” a -18°C 0.289 0.252 --- 0.291 0.261 ---

Grado PG del asfalto sin modificar 64-22 64-16 70-10 64-22 64-16 70-10
Grado PG del asfalto modificado 76-22 70-16 82-10 76-22 70-16 82-10

Las figuras 3, 4 y 5 muestran el comportamiento de las propiedades termomecánicas de los

asfaltos modificados en este estudio. Todos los materiales modificados presentaron un
incremento en viscosidad respecto de su condición original; los asfaltos modificados con el
polímero (SB)n-SBR mostraron valores de viscosidad en un rango entre 1300 y 1600 cP,
mientras que los asfaltos modificados con el polímero SBS radial alcanzaron valores de
viscosidad de hasta 1800 cP a 135°C.

Los resultados del análisis de separación de fases por anillo y esfera (M-MMP-4-05-024)
mostraron que los asfaltos modificados con el polímero (SB)n-SBR tenían una menor tendencia
a la separación que los asfaltos modificados con el polímero SBS radial (figura 4). Este
comportamiento puede atribuirse a la estructura multifuncional del polímero (SB)n-SBR cuya
configuración híbrida de nueva generación le permite tener una mayor compatibilidad con
diferentes bases asfálticas de composición química diversa.
Figura 3. Viscosidad Brookfield @ 135°C de los asfaltos modificados

Figura 4. Análisis de separación de fases de los asfaltos modificados

Figura 5. Comportamiento termomecánico de los asfaltos modificados

En este estudio se observó que la microestructura y configuración de los elastómeros utilizados
en la modificación influye en las propiedades termomecánicas y reológicas que el asfalto puede
desarrollar. Una representación gráfica de la estructura molecular de los polímeros utilizados
en este trabajo de investigación se muestra en la figura 6.

Las moléculas SB o Diblock de Estireno-Butadieno están compuestas de 30% de Estireno y

70% de Butadieno. Estas pueden acoplarse formando estructuras de tipo SBS Radial, cuyos
cuatro brazos le permiten ofrecer importantes niveles de estructura, módulo y elasticidad al
asfalto. Las moléculas (SB)n-SBR poseen una estructura de carácter multifuncional que
combina las propiedades elásticas y de módulo de un SB acoplado en forma radial, con las
bondades de compatibilidad, adherencia y estabilidad que ofrecen los elastómeros de tipo SBR.

SBS Radial (SB)n-SBR

Figura 6. Estructura molecular de polímeros SBS

CONCLUSIONES

Químicamente el asfalto puede definirse como una mezcla compleja de compuestos

hidrocarbonados cuyas características se se ven influenciadas por las propiedades físicas y
químicas del crudo origen así como por los rendimientos del proceso mediante el cual fue
obtenido. Dado lo anterior, es posible encontrar asfaltos de composición muy diversa y con
características de desempeño bastante diferentes.

Los asfaltos de composición altamente resinosa poseen las características de desempeño de una
“base blanda” de baja viscosidad y alta penetración; pero que resulta rígida a bajas temperaturas
debido a que estas fracciones son naturalmente sólidas a temperatura ambiente pero tienden a
rigidizarse muy rápidamente cuando esta disminuye, incrementando su sensibilidad a la
fractura.

Los asfaltos que poseen una alta concentración de fracciones asfalténicas presentan el
comportamiento de una base “rígida” de alta viscosidad y baja penetración, generalmente
asociada con altos grados de desempeño a altas temperaturas pero de gran rigidez por debajo
de la temperatura ambiente.

Los componentes de tipo aromático juegan un papel particularmente importante en los procesos
de modificación con elastómeros Estireno – Butadieno pues poseen la habilidad de dispersar y
estabilizar a otros componentes de mayor peso molecular, por lo que influyen en la facilidad de
dispersión y el nivel de compatibilidad asfalto - polímero
Se observó que todos los asfaltos modificados con elastómeros SBS y (SB)n-SBR mejoraron
su clasificación PG respecto de su clasificación original, incrementando con ello su resistencia
a la formación de roderas y deformaciones plásticas.

Los asfaltos modificados con el polímero (SB)n-SBR desarrollaron una menor viscosidad que
los asfaltos modificados con el polímero SBS radial, manteniendo los mismos niveles de
clasificación PG. De igual forma su estructura multifuncional de configuración híbrida le
permitió tener una mayor compatibilidad con las diferentes bases asfálticas analizadas en este
estudio sin importar su composición química diversa.

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