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Así como las reacciones ácido-base se caracterizan por la transferencia de protones, las
reacciones de oxidación-reducción, abreviadas como reacciones redox, se consideran
reacciones en la cuales hay transferencia de electrones entre una especie y otra.
Tradicionalmente:
Fe + ½ O2 FeO
2 FeO + ½ O2 Fe2O3
2 HgO 2 Hg + O2
Fe2O3 + 3 CO 2 Fe + 3 CO2
Estado de Oxidación (EDO): corresponde a una carga real o parcial que adopta un
átomo dentro de una molécula.
Nota: El estado de oxidación se relaciona con la polaridad de los enlaces que rodea cada
átomo.
2. El estado de oxidación del Hidrógeno en todos sus compuestos es +1, excepto en los
hidruros metálicos, que es -1.
Hidruros metálicos: MHx (ejm: NaH, CaH2, AlH3)
3. El estado de oxidación del Oxígeno en todos sus compuestos es -2, excepto en los
peróxidos (ejm: Na2O2, H2O2), en donde es -1.
5. Los elementos del grupo IA de la tabla periódica (metales alcalinos: Li, Na, K, Rb, Cs y
Fr) tienen estado de oxidación +1.
6. Los elementos del grupo IIA de la tabla periódica (metales alcalinotérreos: Be, Mg, Ca,
Sr, Ba y Ra) tienen estado de oxidación +2.
7. En los compuestos binarios, los elementos del grupo VIIA de la tabla periódica
(halógenos: F, Cl, Br y I) tienen estado de oxidación -1 y los elementos del grupos VIA
(anfígenos: S, Se y Te), -2.
8. En todo compuesto neutro, la suma de las cargas positivas y negativas debe ser igual
a cero para mantener la neutralidad de las cargas.
Ejm:
HNO3 K2Cr2O7
+1x+3(-2)= 0 2(+1)+2x+7(-2)= 0
x= +5 x= +6
9. En los iones poliatómicos (formado por dos o más átomos) la suma de las cargas
positivas y negativas debe ser igual a la carga del ión.
Ejm:
NO3- Cr2O7-2
x+3(-2)= -1 2x+7(-2)= -2
x= +5 x= +6
10. En los compuestos orgánicos, el estado de oxidación del carbono se calcula según
los enlaces que este átomo establece con otros:
En el enlace C-C , el carbono tiene EO = 0
En el enlace C-H, el EO del carbono es –1.
El carbono unido a un oxígeno, C-O, y a otros átomos, tiene un EO = +1.
CH4
CH3OH
3
Fórmula Estructura de la Análisis del EO del Carbono
General molécula
HCHO
HCOOH
CO2
EJERCICIO:
Determine el estado de oxidación del elemento que se señala en cada uno de los
siguientes compuestos:
2) N NH2OH
3) N N2O5
4) P H4P2O7
5) C CH3–CH3
6) C CH3–COOH
7) Cl ClO4–
8) Cl KClO3
9) Sb K2H2Sb2O7
10) S Ca(HSO3)2
11) S Na2S2O3
12) Mn K2MnO4
13) Mn MnO2
Pauta
1) 2) 3) 4) 5) 6) 7) 8) 9) 10) 11) 12) 13)
+3 -1 +5 +5 -3 (c/u) -3 y +3 +7 +5 +5 +4 +2 +6 +4
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Conceptos Básicos
Ejm: Na+ + ē Na
Cu+2 + ē Cu+
En general:
Oxidación
... -7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 +7....
Reducción
Por ejemplo:
Dada la reacción:
0 0 +1 -1
H2 + Cl2 2 HCl
El estado de oxidación del Hidrógeno varía de 0 a +1. Esto quiere decir que cada
átomo de hidrógeno perdió un electrón (se oxidó). La semirreacción es:
Oxidación: H2 2 H+ + 2 ē
El estado de oxidación del cloro cambió de 0 a -1. Esto nos indica que el cloro se
redujo, captando electrones. La semirreacción es:
Por lo tanto:
Pares Redox
+1 -2 0 +1 -1 0
H2S + I2 2 HI + S
+1 +5 -2 +1 -1 0
KClO3 KCl + O2
+1 -2 0 0
2 H2O H2 + O2
0 -1 +5
I2 I + IO3–
–
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EJERCICIOS
2) Cl2 + I– I2 + Cl–
3) F2 + H2O F– + O2 + H+
4) Sn + I2 SnI4
Para satisfacer este doble balance puede seguirse el método del ión-electrón. Este se
desarrolla siguiendo una serie de pasos, dependiendo se la reacción ocurre en medio
ácido o básico.
CASO N°1
HNO3 + HI NO + I2 + H2O
H+ + NO3– + H+ + I– NO + I2 + H2O
+1 +5 -2 +1 -1 +2 -2 0 +1 -2
H+ + NO3– + H+ + I– NO + I2 + H2O
Oxidación: I– I2
Reducción: NO3– NO
Oxidación: 2 I– I2
Reducción: NO3– NO (queda igual)
Si la reacción ocurre en medio ácido, por cada átomo de oxígeno que falte, se
agrega una molécula de agua en el mismo lado de la reacción.
Si la reacción ocurre en medio ácido, por cada átomo de hidrógeno que falte, en el
lado correspondiente, se agrega un H+.
7. Se ajustan las cargas: Para ello, se añaden los electrones necesarios para que el
número de cargas sea el mismo en ambos lados de la reacción.
(Este paso puede hacerse también antes de balancear los oxígenos).
Oxidación: 2 I– I2 + 2 ē
Reducción: NO3– + 4H+ + 3 ē NO + 2 H2O
Oxidación: 2 I– I2 + 2 ē /· 3
Reducción: NO3– + 4H+ + 3 ē NO + 2 H2O /·2
Oxidación: 6 I– 3 I2 + 6 ē
–
Reducción: 2 NO3 + 8H + 6 ē
+
2 NO + 4 H2O
2 HNO3 + 6 HI 2 NO + 3 I2 + 4 H2O
EJERCICIOS
1) Cu + NO3– Cu +2 + NO
2) I2 + HNO3 NO + HIO3 + H2O
3) Cl - + MnO2 Cl2 + Mn+2
4) ClO– + CrO2– Cl– + CrO4–2
5) K2Cr2O7 + HCl KCl + CrCl3 + Cl2
6) KIO3 + KI + H2SO4 I2 + K2SO4 + H2O
7) Sb2S3 + HNO3 Sb2O5 + NO2 + S + H2O
8) K2Cr2O7 + HI + HClO4 Cr(ClO4)3 + KClO4 + I2 + H2O
9) KMnO4 + FeCl2 + HCl MnCl2 + FeCl3 + KCl + H2O
10) K2Cr2O7 + SnCl2 SnCl4 + CrCl3
Respuestas
1) 3 Cu + 2 NO3 + 8 H 3 Cu
- + +2
+ 2NO + 4 H2O
6 IO3 + 10 NO + 2 H2O
- + -
2) 3 I2 + 10 NO3 + 4 H
3) 2 Cl + MnO2 + 4 H Cl2 + Mn + 2 H2O
- + +2
6) 10 I + 2 IO3 + 12 H 6 I2 + 6 H2O
- - +
8) 6 I + Cr2O7 + 14 H 3 I2 + 2 Cr + 7 H2O
- -2 + +3
9) 5 Fe + MnO4 + 8 H 5 Fe + Mn + 4 H2O
+2 - + +3 +2
CASO N°2:
+3 -2 +1 -2 +6 -2 -1
CrO2– + ClO –
CrO4-2 + Cl–
Si la reacción ocurre en medio básico, por cada átomo de oxígeno que falte, se
agregan 2 OH– en el mismo lado de la reacción y en el lado contrario, una molécula
de agua.
Si la reacción ocurre en medio básico, por cada átomo de hidrógeno que falte, se
agrega una molécula de agua y, en el lado contrario, un ión OH-
EJERCICIOS
Respuestas:
1) 3 MnO2 + ClO3 + 6 OH 3 MnO4 + Cl + 3H2O
- - -2 -
RESPUESTAS
+2 -2 + +3 +3
1) 6 Fe + Cr2O7 + 14 H → 6 Fe + 2 Cr + 7 H2O
- +2 - +
2) BiO3 + Mn + H2O → Bi + MnO4 2 H
+ - +2
3) 2 MnO + 5 PbO2 + 8 H → 2 MnO4 + 5 Pb + 4 H2O
- + +
4) 3 Ag + NO3 + 4 H → 3 Ag + NO + 2 H2O
-2 -2 + -2 +3
5) 3 SO3 + Cr2O7 + 8 H → 3 SO4 + 2 Cr + 4 H2O
-2 -2 + - +3
3 SO3 + Cr2O7 + 11 H → 3 HSO4 + 2 Cr + 4 H2O
+2 + +3 +2
6) 2 Fe + PbO2 + 4 H → 2 Fe + Pb + 2 H2O
+2 - + +4 +2
7) 5 Sn + 2 MnO4 + 16 H → 5 Sn + 2 Mn + 8 H 2O
-2 + -
8) 3 MnO4 + 4 H → 2 MnO4 + MnO2 + 2 H2O
- 2- 2- -
9) 2 MnO4 + 3 SO3 + H2O → 2 MnO2 + 3 SO4 + 2 OH
- - -
10) 8 MnO4 + 3 NH3 → 8 MnO2 + 3 NO3 + 5 OH + 2 H2O
- - -2
11) NO3 + 4 Zn + 7 OH → NH3 + 4 ZnO2 + 2 H2O
+3 - - -2
12) 2 Cr + 6 ClO + 4 OH → 2 CrO4 + 3 Cl2 + 2 H2O
-2 - + +3
13) Cr2O7 + 6 Cl + 14 H → 2 Cr + 3 Cl2 + 7 H2O
- + +2
14) Cu + 2 NO3 + 4 H → Cu + 2 NO2 + 2 H2O
- +
15) C + 4 NO3 + 4 H → CO2 + 4 NO2 + 2 H2O
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Las distintas relaciones entre los cambios químicos y la energía eléctrica tienen gran
importancia teórica y práctica. Muchas reacciones redox producen energía eléctrica en
forma espontánea; sin embargo hay una gran cantidad de reacciones que no ocurren por
sí solas, pero pueden ser obligadas a ocurrir utilizando energía eléctrica.
Las celdas o pilas son dispositivos que permiten aprovechar la energía eléctrica que
se produce por el traspaso de electrones entre dos especies.
Para lograr el traspaso de electrones de una especie a otra, las celdas deben poseer:
conductores electrónicos (electrodos).
conductores iónicos (soluciones electrolíticas).
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Un electrodo es un material que sirve para hacer contacto con una parte no metálica de
un circuito y que permite conducir los electrones que se generen en una reacción redox.
Las reacciones redox tienen múltiples aplicaciones en nuestro diario vivir. La diversidad de
pilas que vemos en el comercio, tales como las pilas alcalinas, baterías de celulares o de
automóviles, son ejemplos de su aplicabilidad. La obtención de metales en nuestro país,
como el cobre, la protección de los metales contra la corrosión, son también otros
ejemplos.
Si en una disolución acuosa de Sulfato de Cobre (II) se introduce una lámina de Zinc, es
fácil comprobar que sobre esta se deposita cobre metálico, de color rojo, mientras se
disuelve algo de Zinc. Estos dos hechos se interpretan admitiendo que han tenido lugar las
siguientes reacciones:
Esta misma reacción puede hacerse por contacto indirecto, en una celda electroquímica:
(a) Un ión Cu+2 entra en contacto con la superficie de la barra de Zn del ánodo.
(b) El ión Cu+2 gana 2 ē que fueron liberados por un átomo de Zn. El átomo de Zn se
oxida a Zn+2 y el ión Cu+2 se reduce a Cu metálico.
El ión Zn+2 resultante entra en la disolución y el átomo de Cu formado se deposita en la
barra de Cobre de cátodo.
Si conociéramos el potencial de uno de ellos, podríamos obtener el potencial del otro por
simple diferencia; pero esto no puede hacerse ya que es imposible medir el potencial de
un electrodo aislado.
A continuación, vamos a determinar los potenciales estándar del cobre y del Zinc.
Por ejemplo, el potencial de la semipila de cobre lleva signo positivo debido a que al
actuar de cátodo, los electrones circulan desde el electrodo normal de hidrógeno
hacia el electrodo de cobre, a través del circuito externo. De esta manera, se indica
que el proceso de reducción del catión Cu+2 y la oxidación del hidrógeno se ve
favorecida espontáneamente hacia la derecha:
En el caso del Zinc, se le asigna signo negativo, debido a que al actuar como
ánodo, por él circulan los electrones a través del circuito exterior hacia el electrodo
normal de hidrógeno. Así, el proceso no es espontáneo en el sentido que está
escrito, sino que está favorecido en sentido inverso, es decir, la oxidación del Zinc y
no la reducción.
EJERCICIOS
Datos: E° (Ag+ / Ag) = 0,80 v; E° (Cu+2 / Cu) = 0,34 v; E° (Au+3 / Au) = 1,50 v
Éste es el caso de los electrodos formados por los pares Cr 2O7-2 /Cr+3, Fe+3 /Fe+2, MnO4-
/Mn+2, etc. Añadiendo estos potenciales a los obtenidos para los elementos, se obtiene la
llamada SERIE DE POTENCIALES ESTÁNDAR DE REDUCCION.
Para comprender el significado de la serie, debe tenerse en cuenta que, de acuerdo a los
convenios actuales, en la serie aparecen las semirreacciones de reducción y sus
respectivos valores de potencial estándar de reducción.
Si se eligen dos electrodos estándar para formar con ellos una pila, hace de cátodo el
que tiene potencial de reducción más positivo o menos negativo. Será ánodo el que
tiene potencial de reducción más negativo o menos positivo.
c) Mediante la expresión:
Eº pila = Eº cátodo – Eº ánodo
d) o bien, ordenando ambas reacciones en oxidación (se invierte la reacción y se
cambia el signo al potencial) y reducción y luego sumando directamente sus potenciales.
Ejemplo
Calcular el potencial estándar Eº para la siguiente celda:
Al (s) / Al+3 (ac) || Cr+3 (ac) / Cr (s)
La reacción del Aluminio representa la oxidación por lo tanto esta se invierte a la que
aparece en la tabla y su Eº se invierte en el signo:
O bien:
Si: Eº celda = Eº cátodo – Eº ánodo
Eº celda = – 0,74 v –( – 1,66 v)
Eº = -0,74 v + 1,66 v
Eº = + 0,92 v
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De acuerdo con lo dicho, el metal Li, es el agente reductor más fuerte que
aparece en la tabla.
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ClO4–/ClO3– 1,19
ClO3–/ClO2– 1,16
Cu2+/Cu 0,35
Sn4+/Sn2+ 0,15
Sn2+ / Sn -0,14
a) Señala:
b) Escriba y ajuste una reacción que sean espontánea que cumpla con las siguientes
condiciones:
2. Indica qué especie química de cada pareja es el oxidante más fuerte. Justifica en cada
caso.
Br2 o I2
Fe+2 o Fe+3
3. En cada una de las siguientes parejas, indica cuál es el reductor más fuerte:
Ca o Cd
Fe o Mg
Sn+2 o Cu+
I- o Ag
4. Ordena, según el poder oxidante decreciente, las siguientes especies en medio ácido:
___________________________________
a) Fe+2 / Fe y Al+3 / Al
b) Cu+2 / Cu y Sn+ 2/ Sn
c) Ag+/ Ag y Cu+2/ Cu
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b) Ordena, según el poder oxidante creciente, las especies: Cu+2, Ag+, Hg+2 y Zn+2
_________________________________________________________
PAUTA
6) Zn/Zn+2//Ag+/Ag Eº=1,56 v
Los electrodos son las superficies sobre las que se producen las semirreacciones de
oxidación-reducción. Generalmente, pueden ser inertes a los reactivos que contiene la
celda electrolítica. Al igual que en las pilas voltaicas, se distingue el ánodo y el cátodo.
- El ánodo, que es el
electrodo donde se produce la
oxidación, se conecta al polo
positivo de la fuente de
corriente continua.
- El cátodo, que es el
electrodo donde se produce la
reducción, se conecta al polo
negativo de la fuente de
corriente continua.
En una electrólisis:
- Se funde o se disuelve una sustancia en un determinado disolvente, con el fin
de que los iones que la queden libres.
- Posteriormente se aplica una corriente eléctrica a un par de electrodos
conductores colocados en la disolución: el cátodo (negativo) y el ánodo
(positivo). Cada electrodo atrae a los iones de carga opuesta. Así, los iones
positivos, o cationes, son atraídos al cátodo, mientras que los iones negativos, o
aniones, se desplazan hacia el ánodo.
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Ejemplo Nº1:
Obtención de Hidrógeno y Oxígeno puros a partir de la Electrólisis del Agua
El agua pura no contiene suficientes iones libres como para conducir la electricidad. Por
ello, para lograr su electrólisis, se le añade una pequeña cantidad de H 2SO4. En esta
disolución acuosa, se sumergen los electrodos inertes, donde ocurren es tas reacciones:
El H2O se oxida antes que los iones SO4-2 del ácido: estos
no se descargan, ya que requieren para ello un potencial
más elevado. El H2SO4 no se consume.
Ejemplo Nº2:
Electrólisis del NaCl fundido: se obtiene Cloro gaseoso y Sodio metálico.
Ejemplo Nº3:
Electrólisis del NaCl acuoso
No se obtiene lo mismo que cuando la sal está fundida, debido a que hay que considerar
la electrólisis del agua. Según el pH, pueden cambiar los productos. Sin embargo,
generalmente, se obtiene Cloro e Hidrógeno gaseoso.
Ejemplo Nº4:
Galvanoplastía
Es el proceso basado en el traslado de iones
metálicos, desde un ánodo a un cátodo, en un
medio líquido, compuesto fundamentalmente
por sales metálicas y ligeramente aciduladas.
Ejemplo Nº5:
Refinación Electrolítica del Cobre
La pila seca más común, es decir, una celda que no tiene un fluido como
componente, es la pila de Leclanché. Se usa para el funcionamiento de aparatos
sencillos y de poco consumo (por ejemplo, entre tantos otros usos, en linternas y en
radios de transistores).
Global : Zn(s) + 2 NH4+ + 2 MnO2 (s) Zn2+(ac) + 2 NH3 (ac) + Mn2O3 (s) + H2O(l)
Esta pila genera, inicialmente, una diferencia de potencial de 1,5 volt entre sus electrodos
(pero con el uso cae a unos 0,8 volt al acumularse los productos de la reacción en su
interior. Si se deja de utilizar la pila por un día su voltaje puede subir hasta 1,3 volt al
dispersarse los productos por el electrolito).
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Es de bajo costo y fabricable en distintos tamaños. La mayor desventaja es que cuando
circula una corriente alta, se forma NH3 (g). Además, el NH4+ ataca el Zn del electrodo (por
el carácter ácido que este ión tiene).
Las pilas alcalinas (de “alta potencia” o “larga vida”) son similares a las de Leclanché,
pero en vez de cloruro de amonio llevan cloruro de sodio o de potasio. Duran más, porque
el cinc no está expuesto a un ambiente ácido como el que provocan los iones amonio en la
pila convencional. Como los iones se mueven más fácilmente a través del electrolito,
produce más potencia y una corriente más estable.
Su mayor costo se deriva de la dificultad de sellar las pilas contra las fugas de hidróxido.
Casi todas vienen blindadas, lo que impide el derramamiento de los constituyentes. Sin
embargo, este blindaje no tiene duración limitada.
El voltaje de una pila alcalina es cercano a 1,5 v. Durante la descarga, las reacciones en
la celda seca alcalina son:
El ánodo está compuesto de una pasta de zinc amalgamado con mercurio (total 1%),
carbono o grafito.
Pila de Mercurio
El uso de la pila de mercurio está muy extendido en medicina y en industrias electrónicas
(aparatos para la sordera-audífonos-, en las calculadoras de bolsillo y en relojes de
pulsera).
Sin embargo, su uso se está discontinuando poco a poco (a raíz de la elevada toxicidad
del mercurio) y en su lugar se emplean pilas de Zn-aire.
Son las pilas más tóxicas; contienen un 30% (aproximadamente) de mercurio. Deben
manipularse con precaución en los hogares, dado que su ingestión accidental (lo que es
factible por su forma y tamaño) puede resultar letal.
Es una pila de mayor costo que la celda seca. Contenida en un cilindro de acero
inoxidable, la batería de mercurio consta de un ánodo de cinc (amalgamado con mercurio)
en contacto con un electrolito fuertemente alcalino, que contiene óxido de cinc y óxido de
mercurio (II).
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Batería de níquel-cadmio
Global Pb(s) + PbO2 (s) + 4H+ (ac) + 2(SO4 )2-(ac) 2 Pb SO4(s) + 2 H2O (l)
Ambas semirreacciones producen iones Pb+2, una por reducción de PbO2 (s) y la otra por
oxidación de Pbº (s). El ion Pb2+ precipita como PbSO4(s) que es una sal muy poco
soluble.
Como cualquier fuente de trabajo eléctrico, la batería se descarga y la diferencia de
potencial entre sus bornes es nula cuando el sistema llega al equilibrio (batería
completamente descargada).
Global : 2 Pb SO4(s) + 2 H2O (l) Pb(s) + PbO2 (s) + 4H+ (ac) + 2SO4 2-(ac)
- segundo, las personas que viven en climas fríos tienen problemas para encender sus
autos por “falta de corriente”. Los cálculos termodinámicos demuestran que la fem de
varias celdas electroquímicas disminuye al disminuir la temperatura.
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El agua presente en las celdas también se puede electrolizar, en cuyo caso se produce H 2
(g) y O2 (g) que pueden producir explosiones y derramar ácido.
- una pila seca puede contaminar 3.000 litros de agua por unidad.
- una sola pila alcalina puede contaminar 175.000 litros de agua (más de lo que puede
consumir un hombre en toda su vida).
- una pila botón de óxido de mercurio (micropila) puede contaminar 600.000 litros de agua
por unidad.
- una pila de óxido de plata puede contaminar 14.000 litros de agua por unidad.
- una pila de zinc-aire puede contaminar 12.000 litros de agua por unidad.