Área de Máquinas y Motores Térmicos

Escuela Superior de Ingeniería

Tema 2. Termodinámica Sustancias 
Simples y Compresibles

versión 0001.0 (05/10/2012)

 Índice Tema 2
• 2.1.‐ Relación p‐v‐T
• 2.1.1.‐ Superficie p‐v‐T
• 2.1.2.‐ Diagrama de fases (p‐T)
• 2.1.3.‐ Diagrama p‐v
• 2.1.4.‐ Diagrama T‐v 
• 2.2.‐ Cálculo de las Propiedades Termodinámicas
• 2.2.1.‐ Tablas de líquido y vapor
• 2.2.2.‐ Tablas de saturación
• 2.2.3.‐ Estados y valores de referencia
• 2.2.4.‐ Calores específicos
• 2.2.5.‐ Cálculo de propiedades para líquidos y sólidos
• 2.3.‐ Cálculo de propiedades para gases
• 2.3.1.‐ Constante universal de los gases y factor de compresibilidad
• 2.3.2.‐ Gráfica del factor generalizado de compresibilidad
• 2.3.3.‐ Ecuaciones de estado
• 2.4.‐ Cálculo de propiedades con el modelo de Gas Ideal
• 2.4.1.‐ Ecuación de estado de gas ideal
• 2.4.2.‐ Modelo de gas ideal
• 2.4.3.‐ Cálculo de las propiedades y uso de las tablas
• 2.4.4.‐ Procesos politrópicos de un gas ideal
• 2.5.‐ Resumen
 2.1.‐ Relación p‐v‐T
• Análisis de las propiedades de los sistemas simples compresibles 
constituidos por sustancias puras.

• 2.1.1.‐ Superficie p‐v‐T

Superficie para
sustancia que se
expande al congelarse
(agua)
 Para sustancia que se
contrae al congelarse
(mayoría de sustancias)

• Regiones monofásicas:
• El estado queda definido por dos cualesquiera de las propiedades presión,
volumen específico y temperatura
• Regiones bifásicas:
• Dos fases en equilibrio. Cambios de fase (vaporización, fusión y sublimación)
• Presión y temperatura dependientes. Estado definido con v + (p ó T).
• Línea triple:
• Tres fases sólo pueden coexistir en equilibrio en la línea triple.
• 2.1.2.‐ Diagrama de fases (p‐T)
– Las regiones bifásicas se reducen a líneas.
– Cualquier punto de estas líneas representa todas las mezclas bifásicas 
posibles a la temperatura y presión correspondientes a ese punto.

– Definiciones:
• Tª saturación:
– Temperatura a la que el cambio de fase tiene lugar a una Fusión
presión determinada, llamada presión de saturación.
• Punto triple:
– Proyección de la línea triple en el diagrama de fases.
• Estado saturado:
– Estado en el que empieza o termina un cambio de fase
• Fusión:
– Cambio de fase de sólido a líquido
Vaporización
– v aumenta en la mayoría de los casos
– vliquido < vsolido para el agua
• Sublimación:
– Cambio de fase de sólido a vapor
• Vaporización: Sublimación
– Cambio de fase de líquido a vapor
 • 2.1.3.‐ Diagrama p‐v
• Líneas isotermas:
– Para T < Tc 
» p=cte mientras se atraviesa la región bifásica líquido‐vapor.
» p disminuye cuando v aumenta en regiones monofásicas.
– Para T ≥ Tc 
» p diminuye cuando v aumenta
» no atraviesa la región bifásica líquido‐vapor

• Punto crítico:
– Extremo del domo de vapor donde se unen las
líneas de vapor y líquido saturados.
• Temperatura crítica (Tc):
– Tc de una sustancia pura es la temperatura
máxima en que pueden coexistir las fases de
líquido y vapor en equilibrio.
• Presión crítica (pc):
– Presión del punto crítico.
• Volumen específico crítico (vc):
– Volumen específico en el punto crítico
 • 2.1.4.‐ Diagrama T‐v
• Líneas Isobaras:
– Para p < pc 
» T y p ctes con la variación del volumen específico al atravesar la región bifásica 
líquido‐vapor
» T aumenta al aumentar el v para una p determinada en regiones monofásicas
– Para p ≥ pc 
» La T aumenta al aumentar el v para una p determinada.
» No atraviesa la región bifásica líquido‐vapor
• Liquido subenfriado:
– Estados en los que la temperatura del líquido es inferior a la temperatura de saturación 
para la presión dada.
• Mezcla bifásica líquido-vapor
– La fase líquida es líquido saturado y la fase
vapor es vapor saturado
– Titulo x  propiedad intensiva de la mezcla
bifásica líquido-vapor:
» Cociente entre la masa de vapor presente
en la mezcla y la masa total de la misma.
» 0<x<1
• Vapor sobrecalentado
– Estados en los que la temperatura del vapor es
mayor que la temperatura de saturación
correspondiente a la presión dada.
 2.2.‐ Cálculo de las Propiedades 
Termodinámicas
• 2.2.1.‐ Tablas de líquido y vapor
• 2.2.2.‐Tablas de saturación
• Cálculo con ayuda del título
– Expresiones para:
» Volumen específico

V Vliq Vvap mliq ·v f mvap ·v g mliq mvap

v      vf  vg
v  (1  x)·v f  x·v g
m m m m m m m
mvap
x
m

» Energía interna


u  (1  x)·u f  x·u g  u f  x u g  u f 
» Entalpía


h  (1  x)·h f  x·hg  h f  x hg  h f 
• Qué es la entalpía

– En muchos análisis termodinámicos aparece la suma de la 
energía interna (U) y del producto p∙v. Por ello se le da un 
nombre a esta combinación: entalpía.

h  u  pv

– Puesto q tanto u, como p y v son propiedades, la entalpía es 
también una propiedad.

– Las unidades de la entalpía son las mismas que las de la energía 
interna.
• 2.2.3.‐ Estados y valores de referencia

• En el balance de energía lo que importa son los incrementos de 
energías interna, cinética y potencial entre dos estados.

• Se asignan valores de referencia a energía interna y entalpía 
correspondientes a estados arbitrarios de referencia.

• El hecho de que la referencia arbitraria pueda variar no es problema 
en tanto que los cálculos a desarrollar  incluyan sólo las diferencias 
en dicha propiedad, pues en ese caso se cancela el valor de 
referencia.

• En el Moran: 
– Para el agua, el estado de referencia es líquido saturado a 0,01ºC
» En este estado la energía interna específica se iguala a 0
– Para el propano, amoniaco y refrigerantes, el estado de referencia es 
líquido saturado a ‐40ºC
» En este estado de referencia la entalpía específica se iguala a 0
• 2.2.4.‐ Calores específicos
• Para sustancias puras simples y compresibles se define:
– Calor específico a volumen constante ( Cv )
u 
Cv   siendo u=f(T,v)
T  v

» Unidades: kJ/kg∙K, Btu/lb∙R
– Calor específico a presión constante ( Cp )

h 
Cp   siendo h=f(T,p)
T  p
» Unidades: kJ/kg∙K, Btu/lb∙R
– Razón de calores específicos ( k )

Cp
k
Cv
– Los valores de Cv y Cp se conocen para sólidos, líquidos y 
gases comunes
• 2.2.5.‐ Cálculo de propiedades 
de líquidos y sólidos
• Aproximaciones basadas en:
– Propiedades del líquido saturado
vT , p   v f (T )
u T , p   u f (T )
hT , p   u f (T )  p·v f (T )
hT , p   h f (T )  v f (T )· p  p sat 

– Modelo de sustancia incompresible
» El volumen específico  C v T  
du (T )
dT
(densidad) se considera  hT , p   u (T )  pv
constante
Cv  C p  C
» La energía interna varía solo 
T2

con la temperatura u u  C (T ) dT
2 1
T1

C (T ) dT  v· p 2  p1 
T2
h2  h1  
T1
 2.3.‐ Cálculo de Propiedades para Gases

• 2.3.1.‐ Constante universal de los gases y factor de 
compresibilidad
– Constante Universal de los Gases

Para todos los gases y para distintas

temperaturas se cumple que
pv
lim R
p 0 T
Como el mismo valor límite se da para
todos los gases, a éste valor se le llama
Constante Universal de los Gases.
Valor determinado experimentalmente:
8,314 kJ/kmol·K
R 0,08205 atm·l/mol·K
1,986 Btu/lbmol·R
– Factor de compresibilidad:

pv
Z
RT

pv
Z
RT

pv
lim R  lim Z  1
p 0 T p 0
• 2.3.2.‐ Gráfica del factor generalizado de 
compresibilidad
Presión reducida
p
pR 
pc
Temperatura reducida

T
TR 
Tc
Volumen reducido

v v
vR  
v c RTc pc
2.4.‐ Cálculo de Propiedades con el Modelo 
de Gas Ideal
• 2.4.1.‐ Ecuación de estado del gas ideal
• En los estados en que la presión reducida es baja y/o la 
temperatura reducida alta se demuestra que:
pv
Z 1
RT Ecuación de estado del gas ideal
pv  RT

• Otras formas alternativas de la misma de la misma relación 
básica son:
pV  mRT pV  n RT
• 2.4.2.‐ Modelo de Gas Ideal

• Para cualquier gas cuya ecuación de estado viene dada 
exactamente por pv = RT, la energía interna específica depende 
solamente de la temperatura. Y en consecuencia la entalpía 
específica también depende solo de la temperatura.

pv  RT
u  u T  Modelo de gas ideal

h  h T   u T   RT
• 2.4.3.‐ Cálculo de propiedades y uso de las tablas
• Para un gas que verifica el modelo de gas ideal se cumple 
que:

u  f (T )  Cv T  
T2

du (T )
 u 2  u1  Cv (T ) dT
dT T1

hT   u (T )  RT  C p T  
T2

dh
 h2  h1  C p (T ) dT
dT T1

• Una relación importante entre los calores específicos de los 
gases ideales se obtiene diferenciando la siguiente 
expresión:
hT   u T   RT

– Obteniéndose que:
C p  Cv  R ó C p  C v  R
• Calores específicos del gas ideal son función de la temperatura:
Cp
    ·T   ·T 2   ·T 3   ·T 4
R
• Para gases monoatómicos Ar, Ne y He el valor de Cp es 
aproximadamente constante:
5
Cp  R
2
– Tabla A.21 del Moran  variación de Cp (T) para varios gases 
ideales.

• Cuando la variaciación de Cv o Cp es pequeña en un intervalo 
dado de temperatura, el calor específico medio en dicho 
intervalo se puede considerar como la media aritmética de los 
valores del calor específico para las dos temperaturas extremas.
• Δu y Δh  Tablas de gas ideal
• Si hemos considerado el calor específico aproximadamente 
constante en un intervalo (T1,T2) de temperaturas, se deduce 
que:
 u 2  u1  Cv T2  T1 
T2
u 2  u1  
T1
Cv (T ) dT

 h2  h1  C p T2  T1 
T2
h2  h1  
T1
C p (T ) dT
• Para muchos gases ideales los cálculo de energía interna y 
entalpía se simplifican con el manejo de las tablas de gas ideal : 

hT    
T
Tref
C p (T ) dT  h Tref

» (Tablas A.22 y A.23 del Moran)  h=0 para Tref=0 K

hT  
T
0
C p (T ) dT
• 2.4.4.‐ Procesos politrópicos de un gas ideal
• Proceso politrópico de un sistema cerrado:

pV n  cte
2 p 2V2  p1V1
1
pdV 
1 n
para n  1

2  V2 
 1
pdV  p1V1 ln 
 V1 
para n  1

• Proceso politrópico de un sistema cerrado para un gas ideal.
n 1 n n 1
T2  p 2  V 
     1 
T1  p1   V2 
2 mRT2  T1 

1
pdV 
1 n
para n  1

2 V 

1
pdV  mRT1 ln 2  para n  1
 V1 
• Termodinámica del aire húmedo
AIRE SECO : 21% O 2  79% N 2   cte 

AIRE HÚMEDO   
VAPOR DE AGUA  en estado v.s. o recalentado 


• PRESIÓN PARCIAL:
• La presión parcial de un componente de la mezcla es la presión que dicho 
componente ejercería si ocupara solo todo el volumen de la mezcla a la t de la 
mezcla.

 pa  V  na  R  T 
    pa  pv   V  na  nv   R  T
s . m. a m.

 pv  V  nv  R  T 
además  p  V  n  R  T
n  na  nv : nº de moles del aire húmedo
donde 
 p  pa  pv : presión total de la mezcla (1ª ley de Dalton)
• Termodinámica del aire húmedo
• USANDO EL DIAGRAMA DEL VAPOR DE AGUA

‐ SI PARTIMOS DE VAPOR NO SATURADO (1) = f (P1, T1)

‐ PROCESO 1  2: AUMENTAMOS EL CONTENIDO DE VAPOR EN EL AIRE ( Pv ) MANTENIENDO 

T=cte ( P1  P2 > P1 )

‐ PROCESO 1  3: DISMINUIMOS LA Taire MANTENIENDO Pv=cte, ES DECIR, SE MANTIENE cte EL 

CONTENIDO DE VAPOR EN EL AIRE ( P1 = P3 )

‐ LAS PRESIONES PARCIALES DEL VAPOR EN 2 Y 3 SON LAS PRESIONES PARCIALES DE SATURACIÓN 
PARA SUS RESPECTIVAS TEMPERATURAS (Ps= f(T )).

CONSECUENCIAS:
EXISTE UN MÁXIMO PARA EL CONTENIDO DE VAPOR DE AGUA QUE PUEDE TENER EL AIRE, Y 
DEPENDE DE LA TEMPERATURA.
LA PRESIÓN PARCIAL DE SATURACIÓN AUMENTA CON LA TEMPERATURA.
• Termodinámica del aire húmedo

• Humedad absoluta:
m  kg de vapor  pv
W v   W  0.622
ma  kg de aire seco  p  pv

• Humedad Relativa:
mv pv W
   % 
ms ps Ws

• Temperatura de rocío

• Temperatura húmeda
• Diagrama psicrometrico
 2.5.‐ Resumen
• Importante para el análisis termodinámico:
– determinación de estado  se rige por el principio de 
estado para sistemas simples compresibles de sustancias 
puras  el estado queda determinado por dos 
propiedades intensivas independientes.
• Calculo de propiedades para distintas sustancias
– Agua
– Amoniaco y refrigerantes
– Líquido y sólidos
– Termodinámica gases reales y gases ideales
– Localización de estados en los diagramas p‐v, T‐v y T‐p.
 2.6.‐ Problemas
• Un recipiente rígido contiene 50 kg de agua líquida saturada a 90ºC. 
Determine la presión en el recipiente y el volumen del mismo.
• Una masa de 200 g de agua líquida saturada se evapora por completo a 
una presión constante de 100kPa. Determine a) el cambio de volumen, y 
b) la cantidad de energía transferida al agua.
• Un recipiente rígido contiene 10 kg de agua a 90ºC. Si 8 kg del agua están 
en forma líquida y el resto como vapor, determine a)la presión en el 
recipiente y b) el volumen del recipiente.
• Determine la temperatura del agua en un estado de P=0.5 Mpa y h=2890 
kJ/kg.
• Determine la energía interna del agua líquida comprimida a 80ºC y 5MPa, 
con a)datos de la tabla para líquido comprimido y b)datos para líquido 
saturado. ¿Cuál es el error en el segundo caso?
 2.6.‐ Problemas
• Deduzca las siguientes expresiones para procesos politrópicos de gases ideales: 
n 1 n n 1
T2  p2  V 
    1 
T1  p1   V2 
• Determine la masa del aire de una habitación cuyas dimensiones son 4x5x6 metros 
a 100 kPa y 25ºC.
• Determine el volumen específico del refrigerante 134a a 1MPa y 50ºC, con a) la 
ecuación del gas ideal, y b) con la gráfica de compresibilidad generalizada. 
Compare los valores obtenidos para el valor real de 0.021796 m3/kg y determine 
el error en cada caso.
• Un kilogramo de aire recorre un ciclo termodinámico consistente en tres procesos: 
Proceso 1‐2: volumen específico constante, Proceso 2‐3: expansión a temperatura 
constante, Proceso 3‐1: compresión a presión constante.
En el estado 1, la temperatura es de 273K, y la presión es 1atm. En el estado 2, la 
presión es 2atm. Empleando la ecuación de estado de gas ideal, a) represente el 
ciclo en un diagrama p‐v, b) determínese la temperatura en el estado 2, en K, c) 
determínese el volumen específico en el estado 3, en m3/kg.
 2.6.‐ Problemas
• Un dispositivo de cilindro‐émbolo contiene 0.05m3 de un gas que se halla inicialmente a 200 
kPa. En este estado, un resorte lineal que tiene una constate de resorte de 150 kN/m está en 
contacto con el émbolo sin ejercer ninguna fuerza sobre él. Después se transfiere calor al gas 
de modo que el émbolo sube y comprime el resorte hasta que el volumen dentro del cilindro 
se duplica. Si el área de sección transversal del émbolo es de 0.25 m2, determine a) la 
presión final dentro del cilindro, b) el trabajo total hecho por el gas, y c) la fracción de trabajo 
realizado contra el resorte para comprimirlo.
• El agua contenida en un dispositivo cilindro pistón sufre dos procesos sucesivos desde un 
estado donde la presión inicial es 10bar y la temperatura es de 400ºC. El proceso 1‐2 consiste 
en que el agua se enfría mientras es comprimida a presión constante hasta el estado de 
vapor saturado a 10bar. En el proceso 2‐3 el agua se enfría a volumen constante hasta 150ºC. 
a) Represéntense ambos procesos sobre los diagramas T‐v y p‐v, b) Determínese el trabajo, 
en kJ/kg, para el proceso completo, y c) determínese la transferencia de calor, en kJ/kg, para 
el proceso completo.
• Una masa de aire sufre una compresión politrópica en un dispositivo cilindro‐pistón desde un 
estado inicial con una presión de 1atm, y una temperatura de 25ºC, a un estado final con una 
presión final de 5atm. Empleando el modelo de gas ideal, determínese la transferencia de 
calor y el trabajo por unidad de masa, en kJ/kg, si n=1,3.