You are on page 1of 5

Diagramas de Ellingham para CO y CO2

Introducción
En metalurgia, los diagramas de Ellingham se utilizan para predecir la temperatura de
equilibrio entre un metal, su óxido y el oxígeno, y
por extensión, las reacciones de un metal con azufre, nitrógeno, y otros elementos no
metálicos. Los diagramas son útiles para predecirlas condiciones en las que un mineral
metálico será reducido al metal.
Metales en la Naturaleza → Óxidos o minerales transformables en óxidos.
Método general de obtención de metales → Reducción de óxidos.
Variación de la energía libre de formación del óxido → Posibilidad de reducción de los
óxidos metálicos por descomposición térmica y mediante otro elemento

Construcción del Diagrama de Elligham

Un Diagrama de Ellingham es un gráfico ∆G versus temperatura. Ya que ∆H y ∆S son


esencialmente constantes con la temperatura a menos que ocurra un cambio de fase,
el gráfico de energía libre versus la temperatura puede dibujarse como una serie de
rectas, donde ∆S es la pendiente y ∆H es el intercepto con el eje Y. La pendiente de la
recta cambia cuando cualquiera de los materiales se mezclan, se funden o se vaporizan.
La energía libre de formación es negativa para la mayoría de los óxidos, y entonces el
diagrama se escribe un ∆G=0 en la parte superior del diagrama, y los valores de ∆G
mostrados son todos números negativos.

Las temperaturas donde, ya sea el metal o el óxido, se funden o vaporizan están


marcadas en el diagrama.

La mayoría de las rectas con pendiente positiva, son porque el metal y el óxido están
presentes como fases condensadas (sólidas o líquidas). En las reacciones están por tanto
reaccionando un gas con una fase condensada para formar otra fase condensada, lo
que reduce la entropía. Una notable excepción a esto es la oxidación del carbón sólido.

La recta para la ecuación:


C + O2 ==> CO2
es un sólido reaccionando con un mol de gas pata producir un mol de gas, y entonces
hay un pequeño cambio en la entropía y la recta se vuelve casi horizontal.
Para la reacción
2C + O2 ==> 2CO
tenemos un sólido reaccionando con un gas para producir dos moles de gas, entonces
hay un incremento sustancial en la entropía y la pendiente de la recta cambia
bruscamente hacia abajo. Un comportamiento similar puede ser visto en partes de las
rectas del plomo y el litio, dos de los cuales tienen óxidos que ebullen a una temperatura
un poco más baja que los metales.
Usos de los Diagramas de Ellingham:

 Para determinar la facilidad de reducir un óxido metálico dado a metal.


 Para determinar la presión parcial de oxígeno que está en equilibrio con un óxido
metálico a una temperatura dada.
 Para determinar el rango entre monóxido de carbono y dióxido de carbono que será
capaz de reducir el óxido a metal a una temperatura dada.

Reducción de óxidos con otro elemento

 Carbono como reductor de óxidos metálicos


Reacciones
2 C (s) + O2 (g)  2 CO (g)
Aumento del nº moléculas gaseosas, aumenta la entropía (la pendiente negativa).

C (s) + O2 (g)  CO2 (g)


No cambia el nº moléculas gaseosas, no hay cambio de entropía (pendiente casi
nula).

2CO (g) + O2 (g)  2 CO2 (g)


Disminución del nº moléculas gaseosas, disminuye la entropía, (pendiente positiva).
Diagrama de Ellingham  Punto de corte de las tres reacciones (978 K)

 T<983 K  Formación de CO2 favorecida por la tercera reacción  CO como


reductor a baja T
 T>983 K  Formación de CO favorecida por la primera reacción  C como
reductor a alta T

Para de CO y CO2 (faltaaaa)


Considere el equilibrio
2CO + O2 = 2CO2
2
pCO
G  H  S T   RT ln K   RT ln(
o o o
2
2
)eq
pCO pO2
En equilibrio se tiene:

 pCO2 
 
Note que Hº y Sº son conocidos. Además, T y  pCO  eq
, podemos lograr la presión
(p )
parcial de O2 en equilibrio O2 Eq requerida.

 pCO2 
 
Los cálculos se facilita si se crea un nomograma de  pCO  eq
. Para ello se despeja el
RT ln( pO2 )eq
término con el fin de obtener la ecuación de una recta:

  pCO2 
2

RT ln( pO2 )eq  H o
( 2CO2 )   R ln    S(o2CO2 ) T
  pCO eq 
(1)

H (o2CO2 )
cuyo intercepto con el origen es = -562 kJ

 pCO2 
 
S
=  0.17 kJ/K, asignándole valores a la relación  CO  eq se
o
p
Además, siendo ( 2CO2 )

(p )
genera el nomograma deseado que facilita la determinación gráfica del valor de O2 eq
 pCO2 
  10
ZC

correspondiente. Finalmente, usando  CO  eq
p
, se simplifica la ecuación al
introducir todos los valores, quedando:
RT ln( pO2 ) eq
= -562+[0.0383ZC+0.17]T

 pCO2 
 
Para  CO  eq = 1, la ecuación se reduce pero aplicada a la reacción
p