Marcha Analítica de Cationes

GRUPO I (Ag+ Hg¬¬¬¬¬¬¬¬¬¬2+ Pb2+)

1.-Objetivos:

Adquirir una cierta metodología de trabajo analítico e interpretar la participación de los distintos reactivos.
Aplicación de conceptos y técnicas a la investigación de cationes del grupo I(Ag+; Pb.

2.-Fundamentos Teóricos:

La marcha analítica es un proceso técnico y sistemático de identificación de iones inorgánicos en una

disolución mediante la formación de complejos o sales de color único y característico.
Una secuencia de reactivos es más o menos selectivo si se produce con más o menos problemas. Un reactivo
es específico (más selectivo) cuando reacciona con muy pocos cationes y aniones. Se van a llamar reactivos
generales (menos específicos) cuando reaccionan con muchos cationes y aniones. Se puede cambiar la
selectividad de un reactivo por tres diferentes métodos:
- Por variación del pH: Ej. el H2S es un reactivo general que a pH neutro o básico origina precipitados con
casi todos los cationes del Sistema Periódico; sin embargo, a pH ácido se produce un efecto ión común,
disminuye la concentración del anión S2- y sólo precipitan a pH ácido los sulfuros más insolubles, que son los
sulfuros de los denominados Grupos I y II de la marcha analítica.
- Por cambio del estado de oxidación: Ej. el catión Ni2+ origina un compuesto coloreado de color rosado con
dimetilglioxima, pero si tenemos en el medio Fe2+ con dimetilglioxima genera un color rosado rojizo; sin
embargo, si añadimos H2O2 el Fe2+ pasa a Fe3+, el cual no reacciona con la dimetilglioxima y podemos
detectar el níquel.
- Enmascaramiento de cationes: Ej. el Cu2+ y Cd2+ son dos cationes muy semejantes; sin embargo, se
pueden identificar. Si añadimos H2S precipitan CuS (negro) y CdS (amarillo). Al problema que contiene se le
añade KCN, formando Cu(CN)42- y Cd(CN)42-, ambos incoloros. Si añadimos H2S entonces el Cu(CN)42- no
reacciona, ya que es muy estable; sin embargo, el Cd(CN)42- es menos estable, reacciona con el H2S y
origina CdS (amarillo).
REACTIVOS.

• Ácido Clorhídrico 3 M (HCl).

• Hidróxido de Amonio 3 M (NH4OH) .
• Ácido Nítrico 3 M (HNO3) .
• Cromato de Potasio 1 M (K2CrO4).
• Muestra Problema (Proporcionada por el profesor).
• Muestra Tipo (Proporcionada por el profesor).

MATERIAL.

• tubos de ensayo
• Tripode
• Mechero de Bunsen
• Vaso de Precipitado
• Gradilla
• Centrifuga
• Pinzas para tubo de ensayo
• Cronometro
• Rejilla
• Gotero o micropipeta.

ANÁLISIS TEÓRICO.
 Los miembros de este grupo, se caracterizan porque precipitan en forma de cloruros, estos cloruros
son ligeramente solubles y son el cloruro de plomo, el cloruro mercurosos y el cloruro de plata. Estos
últimos difieren ampliamente en sus solubilidades.

Compuesto kps Sol gr/lt

PbCl2 2x10-5 4.9
AgCl 1.8x10-10 1.9x10-3
Hg2Cl2 1.6x10-18 1.5x10-4

• Precipitación del Grupo I

El plomo, plata y el ion Mercuroso, nos dan precipitados blancos con el ion cloruro en soluciones
ácidas:

• Separación e identificación del plomo.

Una separación incompleta del PbCl2 del precipitado del grupo, se hace con agua caliente. El plomo es
soluble tanto como menos 1 gr/100 ml a la temperatura ambiente y esta solubilidad se incrementa con la
temperatura. El incremento en la solubilidad es pequeño, pero suficiente para dar una concentración del ión
plomo que puede ser detectada con iones cromato. El cromato de plomo es menos soluble que le cloruro
de plomo; los productos de solubilidad son 1.8 x10 –18 y 2.0 x 10 –5 respectivamente.

• Tratamiento del residuo del grupo I.

Cuando una mezcla de AgCl y Hg2Cl2 se trata con amoniaco, el AgCl se disuelve, dejando un residuo negro
compuesto por mercurio, el amonio cloruro mercúrico y oxido Mercuroso.

El amoniaco actúa sobre la mayoría del cloruro Mercuroso para producir una reacción redox interna, en la
cual uno de sus iones mercurosos es reducido a mercúrico y otro es oxidado a mercúrico. Al mismo tiempo,
algo del cloruro Mercuroso puede ser convertido hasta oxido Mercuroso:

El amonio cloruro mercúrico es blanco, el oxido Mercuroso es negro y también lo es el mercurio metálico; en
consecuencia la mezcla resultante será negra. Este color negro es la prueba de identificación para el ión
Mercuroso.

• Tratamiento del residuo del grupo I.

El centrifugado del tratamiento del residuo del grupo I con amoniaco, contiene iones Ag(NH3)2+ y Cl-. Si esta
solucion se acidifica con HNO3, el comlejo se rompe y el AgCl precipita.

PROCEDIMIENTO:

NOTA: Los pasos siguientes serán hechos tanto a la muestra problema como a la tipo, es decir se correrán al
mismo tiempo.
Precipitación de Grupo 1 de Cationes.

1. Recomendación, ponga a calentar suficiente agua en el Vaso de Precipitado.

2. Coloque 10 gotas de la muestra en un tubo de ensaye.
3. Agregue 4 gotas de HCl 3 M.
4. Agite vigorosamente y centrifugue.
5. Agregue nuevamente 1 gota de HCl , para comprobar que la precipitación ha sido completa.
6. Centrifugue y tire el centrifugado.

Análisis de Grupo I de Cationes.

7. Lave el precipitado con 10 gotas de agua fría que contengan 1 gota de HCl 3 M, descarte las aguas
de lavado (tirelas).

El precipitado puede contener PbCl2, AgCl y Hg2Cl2.

8. Agregue de 6 a 7 gotas de agua caliente, ponga los tubos a baño maria (en el vaso de precipitado),
durante 3 minutos agitando.
9. Centrifugue inmediatamente, estando aun caliente, separe el centrifugado, y consérvelo en otro
tubo de ensaye.
10. Repita el paso los dos pasos anteriores, y combine los centrifugados.

Precipitado
El residuo puede contener AgCl o Hg2Cl2.
Lave dos veces con agua caliente, para remover los excesos de Pb++. Descarte el agua de lavado.
Agregue 5 gotas de NH4OH concentrado 15 M. Mezcle y Centrifugue. Centrifugado
Este puede contener iones Pb++
Agregue 4 gotas de K2CrO4 1 M. La formación de un precipitado amarillo confirma la presencia del ión
Plomo.

Precipitado
Un precipitado negro confirma la existencia del ión Mercuroso, debido a que puede contener Hg, HgNH2Cl y
Hg2O. Centrifugado
El centrifugado puede contener Ag(NO3)2+.
Agregue HNO3 3 M, hasta que la solución sea ácida.
Si se forma un precipitado blanco se confirma la presencia del ión Plata.

Observaciones

1. El material de vidrio se debe de lavar al comenzar la práctica y al terminarla.

2. Al finalizar la sesión, la mesa de trabajo deberá quedar perfectamente limpia y ordenada.
3. No se deben de realizar experimentos que no estén autorizados por el maestro o supervisados por
el encargado del laboratorio.
4. Cuando se calienta una sustancia en un tubo de ensayo se comienza de la superficie del líquido
hacia abajo. Coloque la boca de este de manera que no apunte a su persona ni a los demás.
5. Los reactivos se deben tratar de la siguiente manera:
a. El uso debe ser concientemente, no se deben de utilizar más de lo necesario.
b. En el caso del papel indicador se debe utilizar sólo un fragmento (muy pequeño) para cada
medición.
c. Si se preparan soluciones ácidas, nunca se añade agua al ácido. Agregue ácido lentamente al agua.
d. El agua destilada debe utilizarse solo cuando sea necesario y lo indique la práctica.

BIBLIOGRAFÍA

Quimica Analítica Cualitativa. Burriel, F. Lucena, S. Arribas, J. Hernández. Ed. Paraninfo 1994
Metodología gráfica en el estudio de los equilibrios iónicos en disolución. M. Valcarcel, J.M. López
Fernández. (Agotado)
Análisis inorgánico cualitativo sistemático. Buscarons, F. Capitán García, L.F. Capitán Vallvey. Ed. Reverté
1986
Análisis cualitativo sistemático de iones inorgánicos. Arribas Jimeno. Ed. Paraninfo 1974 (posteriores
ediciones)