9 Numeros Cuanticos

Estructura atómica
El átomo de hidrógeno
Estructura de la Materia El átomo de hidrógeno Semestre 2018-2

Para describir adecuadamente al sistema,
debemos resolver su ec. de Schrödinger:
Ĥψ = E ψ
El hamiltoniano adopta la forma:
Ĥ = T̂ + V̂
~2 2 e2
Ĥ = − ∇ −
2µ 4π0 r

Para describir adecuadamente al sistema,
debemos resolver su ec. de Schrödinger:
Ĥψ = E ψ
El hamiltoniano adopta la forma:
Ĥ = T̂ + V̂
~2 2 e2
Ĥ = − ∇ −
2µ 4π0 r
mp me
donde µ es la masa reducida del sistema: µ =
mp + me
Simplificación del sistema de 2 partı́culas.

x = rsenθcosφ
y = rsenθsenφ
z = rcosθ
p
r= x2 + y2 + z2
El intervalo de las coordenadas es:
0≤r <∞ ; 0≤θ≤π ; 0 ≤ φ ≤ 2π

Al utilizar coordenadas esféricas polares, la

función de onda será función de estas:
ψ = ψ(r , θ, φ)
obviamente la ecuación de Schrödinger

también lo será:
Ĥψ(r , θ, φ) = E ψ(r , θ, φ)
Finalmente solo resta definir el hamiltoniano en estas coordenadas:

~2 2 e2
Ĥ = − ∇ −
2µ 4π0 r

El principal cambio de esta transformación reside en el laplaciano:
En coordenadas rectangulares:
∂2 ∂2 ∂2

∇2 = + +
∂x 2 ∂y 2 ∂z 2
En coordenadas esfricas polares:
2
1 ∂ ∂ 1 ∂ ∂ 1 ∂
∇2 = 2 r 2 + 2 senθ + 2 2
r ∂r ∂r r senθ ∂θ ∂θ r sen θ ∂φ2

El principal cambio de esta transformación reside en el laplaciano:
En coordenadas rectangulares:
∂2 ∂2 ∂2

∇2 = + +
∂x 2 ∂y 2 ∂z 2
En coordenadas esfricas polares:
2
1 ∂ ∂ 1 ∂ ∂ 1 ∂
∇2 = 2 r 2 + 2 senθ + 2 2
r ∂r ∂r r senθ ∂θ ∂θ r sen θ ∂φ2
Aunque en principio parezca más complicado el uso de estas coorde-

nadas, esta es la única manera de resolver la ecuación de Schrödinger
para el H.

ψ(r , θ, φ) = R(x)Θ(θ)Φ(φ)
¡separación de variables!
De manera similar a la partı́cula en

una caja de 3D.
Realizar el cambio de coordenadas

permite separar la función de onda
de la manera:

ψ(r , θ, φ) = R(x)Θ(θ)Φ(φ)
¡separación de variables!
De manera similar a la partı́cula en

una caja de 3D.
Y de la misma manera que en ese

ejemplo, se llega a tres ecuaciones
diferenciales separadas (1 variable).
Realizar el cambio de coordenadas Sin el uso de coordenadas esféricas

permite separar la función de onda polares, esta separación es imposi-
de la manera: ble.

Ecuación para Φ(φ) :
d 2 Φ(φ)
+ m` 2 Φ(φ) = 0
dφ2
Cuyas soluciones tienen la siguiente

estructura:
1
Φm` (φ) = √ e ±im` φ
2π
Para que las soluciones sean acept-

ables, los valores del número
cuántico m` deben ser:

Ecuación para Φ(φ) : m` = 0, ±1, ±2, ±3, . . . , ±`
d 2 Φ(φ)
+ m` 2 Φ(φ) = 0
dφ2
Cuyas soluciones tienen la siguiente

estructura:
1
Φm` (φ) = √ e ±im` φ
2π

ables, los valores del número
cuántico m` deben ser:

Ecuación para Φ(φ) : m` = 0, ±1, ±2, ±3, . . . , ±`
d 2 Φ(φ) ¿Qué es `?
+ m` 2 Φ(φ) = 0
dφ2
Tanto m` , como ` son números
Cuyas soluciones tienen la siguiente cuánticos que aparecen en las solu-
estructura: ciones del átomo de hidrógeno.
1
Φm` (φ) = √ e ±im` φ Estos surgen para cumplir con las
2π condiciones a la frontera del prob-
lema.
ables, los valores del número Al igual que las partı́culas en cajas
cuántico m` deben ser: de potencial.

Ecuación para Θ(θ) :
m` 2

1 d dΘ
senθ + ` (` + 1) − =0
senθ dθ θ sen2 θ
Cuyas soluciones tienen la siguiente estructura:

Ecuación para Θ(θ) :
m` 2

1 d dΘ
senθ + ` (` + 1) − =0
senθ dθ θ sen2 θ
Cuyas soluciones tienen la siguiente estructura:

(2` + 1) (` − |m` |)!
Θ`,m` (θ) = P m` cosθ
2 (` + |m` |)! `
donde P`m` son los polinomios asociados de Legendre. En obvio que

estas funciones dependen de 2 números cuánticos `, m`


(2` + 1) (` − |m` |)!
Θ`,m` (θ) = P m` cosθ
2 (` + |m` |)! `
Para obtener funciones válidas, el número cuántico ` cumple:
` = 0, 1, 2, 3, . . . , n − 1
Al igual que m` , ` no puede tomar cualquier valor, y de hecho se observa

que ambos dependen del valor de un número cuántico n.
Hasta este punto, se han presentado las soluciones para dos de las
tres ecuaciones diferenciales del hidrógeno. Ambas dependientes de los
ángulos θ y φ.

Usualmente al producto de estas dos funciones se le llama la parte

angular de la función de onda del átomo de hidrógeno:
1
ψ`,m` (θ, φ) = √ Θ`,m` (θ) · Φm` (φ)
2π
En el contexto matemático, estas funciones reciben el nombre de los

armónicos esféricos.
(−1)m`
Y`m` (θ, φ) = √ Θ`,m` (θ) · Φm` (φ)
2π

Sus gráficas reales son las siguientes:
Las dos clases de colores indican el signo (positivo o negativo) de la

función.
Finalmente la última ec. diferencial es la que involucra a R(r ) :
2m e 2

1 d 2 dR ` (` + 1)
r + +E − =0
r 2 dr dr ~ ~ r2
Sus respectivas soluciones son:

Finalmente la última ec. diferencial es la que involucra a R(r ) :
2m e 2

1 d 2 dR ` (` + 1)
r + +E − =0
r 2 dr dr ~ ~ r2
Sus respectivas soluciones son:
" 3 #1/2 `
2Z (2n − ` − 1)! 2Z
Rn,` (r ) = − e −Zr/na0 r L2`+1
n+`
na0 2n [(n + `)!]3 na0
2`+1
donde Ln+` son los polinomios asociados de Laguerre.

" 3 #1/2 `
2Z (2n − ` − 1)! 2Z
Rn,` (r ) = − e −Zr/na0 r L2`+1
n+`
na0 2n [(n + `)!]3 na0
Para que las funciones sean válidas, respecto a las condiciones a la

frontera del problema, se debe cumplir que:
n = 1, 2, 3, . . . , ∞

" 3 #1/2 `
2Z (2n − ` − 1)! 2Z
Rn,` (r ) = − e −Zr/na0 r L2`+1
n+`
na0 2n [(n + `)!]3 na0
Para que las funciones sean válidas, respecto a las condiciones a la

frontera del problema, se debe cumplir que:
n = 1, 2, 3, . . . , ∞
Es el número cuántico n, recibe el nombre del número cuántico principal

y es quien define los valores posibles para ` y m`
Ahora veamos algunas gráficas para la parte radial:


Retomemos la ecuación radial:
2m e 2

1 d 2 dR ` (` + 1)
r + +E − =0
r 2 dr dr ~ ~ r2
Esta ecuación es la única que involucra al término de Energı́a, por

lo tanto, solo considerando la parte radial del átomo de H, podemos
conocer los niveles de energı́a del sistema:

Retomemos la ecuación radial:
2m e 2

1 d 2 dR ` (` + 1)
r + +E − =0
r 2 dr dr ~ ~ r2
Esta ecuación es la única que involucra al término de Energı́a, por

lo tanto, solo considerando la parte radial del átomo de H, podemos
conocer los niveles de energı́a del sistema:
me e 4
En = − n = 1, 2, 3, . . . , ∞
820 h2 n2
¿Familiar?

me e 4
En = −
820 h2 n2
0 = 8.854187 × 10−12 C 2 /Jm

me e 4
En = −
820 h2 n2
0 = 8.854187 × 10−12 C 2 /Jm
Esta expresión para los niveles de energı́a, posee exactamente la misma

forma que la obtenida por Niels Bohr en su modelo atómico. Por ello es
que puede reproducir los resultados experimentales para los espectros
del hidrógeno.
1 1
En = −2.18 × 10−19 J 2
= −13.6eV 2
n n

Dentro de cada una de las soluciones anteriormente expuestas para cada

ecuación diferencial, siempre se destacó la presencia de los valores n, `
y m` .

Dentro de cada una de las soluciones anteriormente expuestas para cada

ecuación diferencial, siempre se destacó la presencia de los valores n, `
y m` .
Estos son los números cuánticos para las funciones de onda del hidrógeno.
Y por supuesto sus combinaciones definen cada una de las funciones de

onda en los diferentes estados estacionarios(basal y todos los excitados).

Cada uno de ellos surge por la necesidad de parametrizar la función

de onda, esto es, obligar a que esta cumpla con las condiciones a la
frontera del problema.


Recuerden la partı́cula en una caja

de potencial, donde:
ψI (x) = ψIII (x) = 0
ψII (0) = ψII (a) = 0


Recuerden la partı́cula en una caja

de potencial, donde:
ψI (x) = ψIII (x) = 0
ψII (0) = ψII (a) = 0 r

2 nπx
ψII = sen
a a
En un problema de tres dimensiones (como en el H), existe la necesidad

de recurrir a tres números cuánticos.

La función de onda para cada estado estacionario en el hidrógeno estará

definida por la combinación de tres números cuánticos:
ψn,`,m` (r , θ, φ) = Rn,` (r )Y`m` (θ, φ)


ψn,`,m` (r , θ, φ) = Rn,` (r )Y`m` (θ, φ)
En el contexto de la quı́mica, las funciones de onda hidrogenoides

reciben el nombre de ORBITALES ATÓMICOS.


ψn,`,m` (r , θ, φ) = Rn,` (r )Y`m` (θ, φ)
En el contexto de la quı́mica, las funciones de onda hidrogenoides

reciben el nombre de ORBITALES ATÓMICOS.
Por lo tanto, podemos decir (sin lugar a ambigüedades) que cada orbital
atómico está definido por tres números cuánticos.

A continuación se describirá de manera general cada número cuánticos

en un orbital atómico.
ψn,`,m` (r , θ, φ) = Rn,` (r )Y`m` (θ, φ)


ψn,`,m` (r , θ, φ) = Rn,` (r )Y`m` (θ, φ)
n es el número cuántico principal (es independiente de los demás) y de

este depende la energı́a del sistema y el tamaño de los orbitales. Los
valores que puede tomar son:


ψn,`,m` (r , θ, φ) = Rn,` (r )Y`m` (θ, φ)

n = 1, 2, 3, . . . , ∞


ψn,`,m` (r , θ, φ) = Rn,` (r )Y`m` (θ, φ)

1
n = 1, 2, 3, . . . , ∞ En = −13.6eV
n2

Números cuánticos

n es el número cuántico principal (es inde-

pendiente de los demás) y de este depende
la energı́a del sistema y el tamaño de los
orbitales.
n = 1, 2, 3, . . . , ∞
1
En = −13.6eV
n2

ψn,`,m` (r , θ, φ) = Rn,` (r )Y`m` (θ, φ)
` es el número cuántico de momento angular (azimutal) este depende

del valor de n , y caracteriza la forma de los orbitales atómicos.

ψn,`,m` (r , θ, φ) = Rn,` (r )Y`m` (θ, φ)

` = 0, 1, 2, 3, . . . , n − 1
Para cada valor de ` el orbital recibe un nombre especı́fico:

ψn,`,m` (r , θ, φ) = Rn,` (r )Y`m` (θ, φ)

` = 0, 1, 2, 3, . . . , n − 1
Para cada valor de ` el orbital recibe un nombre especı́fico:
` 0 1 2 3 4 5 ...
Orbital s p d f g h ...

ψn,`,m` (r , θ, φ) = Rn,` (r )Y`m` (θ, φ)
n = 1, 2, 3, . . . , ∞ ` = 0, 1, 2, 3, . . . , n − 1

ψn,`,m` (r , θ, φ) = Rn,` (r )Y`m` (θ, φ)
m` es el número cuántico magnético por supuesto depende del valor

de `. Este número cuántico caracteriza la orientación espacial de los
orbitales.

ψn,`,m` (r , θ, φ) = Rn,` (r )Y`m` (θ, φ)

orbitales.
m` = 0, ±1, ±2, ±3, . . . , ±`

ψn,`,m` (r , θ, φ) = Rn,` (r )Y`m` (θ, φ)

orbitales.
m` = 0, ±1, ±2, ±3, . . . , ±`

ψn,`,m` (r , θ, φ) = Rn,` (r )Y`m` (θ, φ)
` = 0, 1, 2, 3, . . . , n − 1 m` = 0, ±1, ±2, ±3, . . . , ±`

La tabla resume los números cuánticos:
El espı́n es el cuarto número cuántico que define un estado electrónico

(edo. ocupado por un electrón). Pero este no surge de resolver la ec.
de Schrödinger.

El espı́n surge del desarrollo relativista de la mecánica cuántica (P.A.M.

Dirac).


Dirac).
∂Ψ(r , t)
−i~ = ĥD Ψ(r , t)
∂t
donde hD es el hamiltoniano de Dirac:


Dirac).
∂Ψ(r , t)
−i~ = ĥD Ψ(r , t)
∂t
donde hD es el hamiltoniano de Dirac: hD = cα · p + βm0 c 2
Nosotros lo incluiremos en nuestro tratamiento de los átomos (donde

es fundamental) sin demostrar su origen.

Números cuánticos y orbitales atómicos
Las funciones de onda del hidrógeno, ψn,`,m` reciben el nombre de or-

bitales atómicos.

Las funciones de onda del hidrógeno, ψn,`,m` reciben el nombre de or-

bitales atómicos.
*Pero no deben confundirse con la idea de órbitas, presentes en el

modelo de Bohr. Pues ψ elevada al cuadrado |ψ|2 está asociada con
una densidad de probabilidad y no con una trayectoria.
¡En mecánica cuántica no existe el concepto de trayectoria!

La forma más utilizada para desig-

nar a los orbitales es la siguiente:
n`m`

La forma más utilizada para desig-

nar a los orbitales es la siguiente:
n`m`
n será el valor del número cuántico

principal.
` es la LETRA asociada al valor del

número cuántico de momento an-
gular
El subindice m` será el valor del

número cuántico magnético.

La forma más utilizada para desig- Por ejemplo el orbital ψ1,0,0 se

nar a los orbitales es la siguiente: puede representar como:
n`m` 1s0 = 1s
n será el valor del número cuántico

principal.
` es la LETRA asociada al valor del

número cuántico de momento an-
gular
El subindice m` será el valor del

número cuántico magnético.


n`m` 1s0 = 1s
n será el valor del número cuántico ¿Cómo expresamos los siguientes

principal. orbitales atómicos?
` es la LETRA asociada al valor del ψ2,0,0 = 2s0

número cuántico de momento an- ψ2,1,0 = 2p0
gular ψ2,1,-1 = 2p-1
El subindice m` será el valor del ψ3,2,2 = 3d2
número cuántico magnético. ψ2,2,2 = No existe


n`m` 1s0 = 1s
n será el valor del número cuántico ¿Cómo expresamos los siguientes

principal. orbitales atómicos?
` es la LETRA asociada al valor del ψ2,0,0 = 2s0

número cuántico de momento an- ψ2,1,0 = 2p0
gular ψ2,1,-1 = 2p-1
El subindice m` será el valor del ψ3,2,2 = 3d2
número cuántico magnético. ψ2,2,2 = No existe

Todos los orbitales con un mismo valor de n, pertenecen a la misma

capa principal. En cada capa principal existen n2 orbitales:

Todos los orbitales con un mismo valor de n, pertenecen a la misma

capa principal. En cada capa principal existen n2 orbitales:

Todos los orbitales con un mismo valor de n y `, pertenecerán a la

misma subcapa. Hay (2` + 1) orbitales por subcapa.




La siguiente tabla resume las capas y subcapas existentes hasta n = 4.


La próxima clase analizaremos las funciones y gráficas de los orbitales.
Esto es importante para entender el significado fı́sico de las soluciones

del átomo de hidrógeno, pues constituyen la base para la solución de
problemas más complicados.

La próxima clase analizaremos las funciones y gráficas de los orbitales.
Esto es importante para entender el significado fı́sico de las soluciones

del átomo de hidrógeno, pues constituyen la base para la solución de
problemas más complicados.
El significado de estas soluciones surge de la interpretación de Born,

misma que establece que |ψ|2 representa una densidad de probabilidad.

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Estructura atómica

Estructura de la Materia El átomo de hidrógeno Semestre 2018-2

El hamiltoniano adopta la forma:

Estructura de la Materia El átomo de hidrógeno Semestre 2018-2

El hamiltoniano adopta la forma:

Estructura de la Materia El átomo de hidrógeno Semestre 2018-2

El intervalo de las coordenadas es:

0≤r <∞ ; 0≤θ≤π ; 0 ≤ φ ≤ 2π

Estructura de la Materia El átomo de hidrógeno Semestre 2018-2

Al utilizar coordenadas esféricas polares, la

obviamente la ecuación de Schrödinger

Finalmente solo resta definir el hamiltoniano en estas coordenadas:

Estructura de la Materia El átomo de hidrógeno Semestre 2018-2

En coordenadas esfricas polares:

Estructura de la Materia El átomo de hidrógeno Semestre 2018-2

En coordenadas esfricas polares:

Aunque en principio parezca más complicado el uso de estas coorde-

Estructura de la Materia El átomo de hidrógeno Semestre 2018-2

De manera similar a la partı́cula en

Realizar el cambio de coordenadas

Estructura de la Materia El átomo de hidrógeno Semestre 2018-2

De manera similar a la partı́cula en

Y de la misma manera que en ese

Realizar el cambio de coordenadas Sin el uso de coordenadas esféricas

Estructura de la Materia El átomo de hidrógeno Semestre 2018-2

Ecuación para Φ(φ) :

Cuyas soluciones tienen la siguiente

Para que las soluciones sean acept-

Estructura de la Materia El átomo de hidrógeno Semestre 2018-2

Ecuación para Φ(φ) : m` = 0, ±1, ±2, ±3, . . . , ±`

Cuyas soluciones tienen la siguiente

Para que las soluciones sean acept-

Estructura de la Materia El átomo de hidrógeno Semestre 2018-2

Ecuación para Φ(φ) : m` = 0, ±1, ±2, ±3, . . . , ±`

Estructura de la Materia El átomo de hidrógeno Semestre 2018-2

Ecuación para Θ(θ) :

Cuyas soluciones tienen la siguiente estructura:

Estructura de la Materia El átomo de hidrógeno Semestre 2018-2

Ecuación para Θ(θ) :

Cuyas soluciones tienen la siguiente estructura:

donde P`m` son los polinomios asociados de Legendre. En obvio que

Estructura de la Materia El átomo de hidrógeno Semestre 2018-2

Para obtener funciones válidas, el número cuántico ` cumple:

Al igual que m` , ` no puede tomar cualquier valor, y de hecho se observa

Estructura de la Materia El átomo de hidrógeno Semestre 2018-2

Usualmente al producto de estas dos funciones se le llama la parte

En el contexto matemático, estas funciones reciben el nombre de los

Estructura de la Materia El átomo de hidrógeno Semestre 2018-2

Las dos clases de colores indican el signo (positivo o negativo) de la

Finalmente la última ec. diferencial es la que involucra a R(r ) :

Sus respectivas soluciones son:

Estructura de la Materia El átomo de hidrógeno Semestre 2018-2

Finalmente la última ec. diferencial es la que involucra a R(r ) :

Sus respectivas soluciones son:

Estructura de la Materia El átomo de hidrógeno Semestre 2018-2

Para que las funciones sean válidas, respecto a las condiciones a la

Estructura de la Materia El átomo de hidrógeno Semestre 2018-2

Para que las funciones sean válidas, respecto a las condiciones a la

Es el número cuántico n, recibe el nombre del número cuántico principal

Ahora veamos algunas gráficas para la parte radial:

Estructura de la Materia El átomo de hidrógeno Semestre 2018-2

Estructura de la Materia El átomo de hidrógeno Semestre 2018-2

Retomemos la ecuación radial:

0 = 8.854187 × 10−12 C 2 /Jm

0 = 8.854187 × 10−12 C 2 /Jm