ÍNDICE

1. OBJETIVOS 3

2. FUNDAMENTO TEÓRICO 3

3. DESARROLLO EXPERIMENTAL
3.1. CELDA GALVÁNICA
3.2. CELDA DE CORROSIÓN
3.3. ELECTRODO DE REFERENCIA. MEDICIÓN DE POTENCIAL

4. CONCLUSIONES

5. APLICACIONES PRACTICAS

6. REFERENCIA BIBLIOGRÁFICA

Termodinámica de la Corrosion

1. OBJETIVO

o Estudiar y entender experimentalmente los diferentes tipos de electrodos de referencia

para un uso adecuado.
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o Comprobar que el comportamiento electroquímico de la corrosión es dirigido hacia la

estabilidad del sistema
o Observar algunos factores que influyen en el fenómeno de corrosión galvánica.

2. FUNDAMENTO TEÓRICO
Celdas Galvánicas
Es un dispositivo que aprovecha la energía liberada por la una reacción redox (oxidación
reducción) espontánea para generar diferencia de potencial (energía eléctrica).
Una celda galvánica consta de:
 Electrodos.- Un ánodo en donde ocurre la oxidación y un cátodo donde ocurre la
reducción.
Se clasifican en inertes, cuando no participan en la reacción (ejemplo el grafito, platino,
etc.) y electrodos activos los cuales participan en la reacción (Cobre, Zinc, magnesio, etc.)
 Electrolito.- Aquella sustancia en solución que presenta iones libres y que disueltos en el
solvente conducen la corriente eléctrica.
Existen electrolitos fuertes, aquellos que se disocian totalmente en el solvente y electrolitos
débiles que se disocian parcialmente.
Se conoce casos de electrolitos gaseosos a condiciones de alta temperatura y baja
presión. También podemos encontrar electrolitos sólidos como los geles en una estructura
molecular cristalina flexible. Como ejemplo tenemos el agaragar presente en los tubos
salinos para cerrar un circuito de celda electroquímica.
Pero los electrolitos más conocidos son los formados con el agua y estos casos son los
que tienen mayor aplicación a nivel industrial y en este laboratorio.
 Cable conductor.- Es el elemento que cierra el circuito. Se coloca de tal modo que el
cátodo y el ánodo se encuentren unidos. Así, los electrones viajan a través del cable
mientras que los electrolitos a través de la solución. De esa manera es que la corriente
circula a través del sistema.

Un ejemplo de celda galvánica es colocar una barra de zinc en un vaso de sulfato de cobre
(solución color azul por presencia de iones Cu 2  ). En toda la superficie del metal un átomo de

zinc se desprende para formar el ion Zn 2  mientras que ion Cu 2  de la solución ingresa a la
estructura cristalina para reducirse. Conforme avanza la reacción, se va depositando más cobre

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sólido en la barra de zinc y la intensidad del color azul de la solución se hace menor. El diagrama
de esta celda se muestra en la siguiente figura:

Esquema de una Celda Galvánica

Las reacciones involucradas en este ejemplo son las siguientes:
Ánodo: Zn( s )  Zn 2 ( ac)  2e 

Cátodo: Cu 2 ( ac)  2e   Cu( s )

El sentido de la corriente se puede determinar mediante las reacciones anteriores.
En caso se tenga una celda galvánica convencional, en el ánodo se tendrá el desprendimiento de
dos electrones los cuales viajan a través del cable conductor hasta llegar al cátodo donde junto
con los iones Cu 2  se reducirán a Cu ( s )

Por tanto, la corriente se desplaza de ánodo a cátodo considerando como medio de transporte el
cable conductor e irá de cátodo a ánodo mediante el electrolito para continuar con el circuito.

Para determinar la espontaneidad de la reacción recurrimos al concepto de fem de la celda. El

flujo de corriente a través de la celda galvánica se debe a una diferencia de energía potencial
(mayor en el ánodo que en el cátodo). La cuantificación de este fenómeno está dada por esa fem
(fuerza electromotriz) o potencial de celda.

Ánodo: Zn( s )  Zn 2 ( ac)  2e  E o º  0.76V

Cátodo: Cu 2 ( ac)  2e   Cu( s ) E o º  0.34V

Reacción Global: Zn( s )  Cu 2 ( ac)  Cu( s )  Zn 2 ( ac) E o º  1.1V

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SI se comparar la espontaneidad entre dos o más celdas se tendrá que recurrir a la

termodinámica e involucrar conceptos de energía libre de Gibbs:

G  nFE
n: Número de electrones transferidos en al reacción global
F: Número de Faraday
E: Potencial de la celda

Un valor positivo de E o un valor negativo de la energía libre indican que la celda es espontánea.

3. DESARROLLO EXPERIMENTAL
3.1. Celda galvánica
i) Descripción Visual
En un recipiente de vidrio se introdece una placa de cobre, una placa de zinc y un
electrodo de referencia de cloruro de plata. Para los siguientes casos:

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Circuito abierto: Con un voltímetro se mide el potencial de cada electrodo, usando el

electrodo de referencia de plata cloruro de plata.
Circuito cerrado: Se conecta los dos electrodos mediante un cable, y luego con un
voltímetro se mide el potencial de cada electrodo.
Para armar el equipo se siguió lo planteado en clase, es decir, el cable negro se
conecta a COM y al electrodo de referencia.
Para el caso de las mediciones en el segundo caso, el circuito estaba totalmente
cerrado y en este caso se realizó la medición de la intensidad de corriente. El circuito
estaba cerrado dado que estaba conectado el amperímetro, el cual no se opone al flujo
de corriente eléctrica.

Los electrodos utilizados para esta experiencia fueron de Cu y de Al

Los potenciales de electrodo, la diferencia de potencial de la celda y la corriente que
circula en la celda, medidos para cada caso se presentan en la siguiente tabla:
ECu (V) EZn (V) ECelda (V) Intensidad de Corriente (mA)
Circuito Abierto -0.180 -0.700 0.541 -

Circuito Cerrado -0.691 -0.690 0.0003 0.78

ii) Descripción Teórica

Reacciones involucradas:
Para el electrodo de referencia:
AgCl( s )  1e   Ag ( s )  Cl 1 ( ac)
Para la medicion del potencial del electrodo de cobre:
Cu( s )  Cu 2 ( ac)  2e 

AgCl( s )  1e   Ag ( s )  Cl 1 ( ac)
Para la medicion del potencial del electrodo de Zinc:
Al( s )  Al 3 ( ac)  3e 

AgCl( s )  1e   Ag ( s )  Cl 1 ( ac)
Reacciones quimicas involucradas en la celda galvanica:
Al( s )  Al 3 ( ac)  3e  (anodo)

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2H 2 O(l )  O2 ( g )  4e   4OH  ( ac) (catodo)

Reaccion total:
2 Al( s )  O2 ( g )  2H 2 O(l )  2 Al 3 ( ac)  4OH  ( ac)

iii) Explicación Teórica

Cuando el Aluminio y el cobre se encuentran en circuito abierto, ambos están siendo
afectados por micro celdas de corrosión, que la medir el potencial con el electrodo de
referencia y el voltímetro se lee el potencial de corrosión, al cerrar el circuito ambos
forman una macro celda con un paso de corriente neta, este paso de corriente origina la
polarización de la curva catódica y de la curva anódica por lo que el potencial de ánodo
aumenta y el potencial del cátodo disminuye.

3.2. Celdas de Corrosión

3.2.1. Influencia del Metal
i) Descripción Visual
Se introdujeron en un recipiente que contiene agua salada un clavo oxidado y uno sin
oxidar y se midieron los potenciales.
Potencial del Fe (V)
Clavo sin Oxido -0.375
Clavo Oxidado -0.359

Según los valores obtenidos podemos decir, que el potencial del clavo oxidado tiene
mayor potencial que el clavo sin oxido, en un mismo medio y medidos con un
electrodo de referencia (Ag/AgCl).
.
ii) Descripción Teórica

Ánodo Fe  Fe 3  3e 

Cátodo 3 AgCl  3e   3 Ag  3Cl 

Reacción Global Fe  3 AgCl  3Fe 3  3 Ag  3Cl 

iii) Explicación Teórica

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Se observa que el potencial de reducción del clavo oxidado es mayor al del clavo sin
oxido (debido a que es menos negativo), en ambos medios. Esto se debe a que el
clavo sin oxido se encuentra activo debido a que superficie está limpia, mientras que
el oxidado se encuentra en estado pasivo y polarizado debido a que está recubierto
por una capa de oxido que aumenta su potencial de reducción y disminuye su
velocidad de corrosión.

3.2.2. Influencia del Medio

i) Descripción Visual
En dos recipientes de vidrio se colocan arena humectada y con agua salada con diferente
concentración, luego se colocan dos electrodos de acero a diferente altura en cada uno en el
recipiente más humedecido para luego medir su potencial con el electrodo de referencia
Ag/AgCl; y en el otro recipiente se hace la medición a una misma altura.
Se obtiene los siguientes datos.

Eº Fe+ superior (V) Eº Fe+ inferior (V) Eº celda (V)

Arena húmeda -0.515 -0.554 -0.016
Arena menos
húmeda (Misma -0.520 -0.505 -0.15
altura)

Se observa que la varilla en la mayor profundidad muestra un menor potencial con referencia
a la varilla de la superficie.
El voltaje de la celda incluyendo los dos electrodos de acero resultó ser muy
pequeño debido a que son electrodos de la misma naturaleza y también a que no se
presenta un sistema de celdas de concentración, donde existen dos recipientes que
contienen cada cual, un electrodo de acero, cuyos electrolitos se encuentran a
diferentes concentraciones.
ii) Descripción Teórica

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La reacción dada en el metal es:

Fe( s )  Fe(2ac )  2e 
Ánodo:
Hay presencia de OH por la presencia de oxigeno presente cuya reacción de
reducción es:

O2 ( g )  H 2 O(l )  2e   2OH 
1 

Cátodo: 2

 Una celda conectada con dos electrodos de la misma naturaleza, generará un voltaje
pequeño (casi despreciable). Cabe notar que dicho voltaje detectado por el
instrumento se debe a que estrictamente hablando, no son electrodos iguales ya que
sus procesamientos de fabricación son distintos.

 Las varillas de la superficie se corroen por aireación diferencial y las del fondo
pueden ser por microceldas o por celdas de concentración.

iii) Explicación Teórica

Se llevó a cabo la formación de una celda de aireación diferencial a pesar de que los
electrodos son iguales, porque la diferencia de potencial origina las diferentes
concentraciones de O2(g) disuelto en el medio; la parte superior de la lámina tiene a
su alrededor mayor concentración de O2(g) ya que está cerca de la superficie, el
oxígeno del ambiente fácilmente llega hasta ese punto. En la parte inferior el oxígeno
existe en menor concentración
El electrodo superior hace de cátodo, esto se debe a que en esta zona la
concentración de oxigeno es mayor por estar más cerca de la superficie que el otro;
formándose de esta manera una celda de Evans o aireación diferencial.

3.2.3. Gota de Evans

i) Descripción Visual

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ii) Descripción Teórica

iii) Explicación Teórica

3.2.4. Microanodos y Microcatodos

i) Descripción Visual

ii) Descripción Teórica

iii) Explicación Teórica

3.3. Electrodos de referencia. Medición de potencial

i) Descripción Visual

ii) Descripción Teórica

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iii) Explicación Teórica

4. CONCLUSIONES
 Los potenciales de electrodo del Cu y del Al medidos para el segundo caso resultaron
parecidos y la diferencia de potencial de esta celda resultó casi cero, esto es debido a que
el circuito estaba cerrado. En realidad los potenciales de electrodo deben ser iguales y en
consecuencia la diferencia de potencial de la celda debe ser cero.
 Los potenciales medidos dependen en gran medida de los siguientes factores: presión,
temperatura, concentración, medio, etc. En este caso los potenciales medidos fueron en
agua salada.
 Podemos concluir que el metal activo (Ánodo) es el clavo sin oxido y el metal noble
(Cátodo) es el clavo con oxido de acuerdo a los potenciales medidos, ya que el clavo con
oxido está en la zona pasiva porque la capa de oxido de corrosión sirve de protección y
esto hace que el clavo sin oxido se corroe.
 La arena dificulta la circulación de la corriente por lo que no se le considera un buen
conductor a diferencia de un electrolito.
 Una celda conectada con dos electrodos de la misma naturaleza, generará un voltaje
pequeño (casi despreciable).
 Las varillas de la superficie se corroen por aireación diferencial y las del fondo pueden ser
por microceldas o por celdas de concentración. Esto es un caso típico de lo que ocurre en
postes de tendido eléctrico, donde la parte superior de la parte del poste que se encuentra
enterrada, se corroe por aireación diferencial.

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5. APLICACIONES PRACTICAS

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6. BIBLIOGRAFÍA

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