ESTRUCTURAS CRISTALINAS METÁLICAS

Las técnicas habituales para estudiar las estructuras cristalinas se basan en el fenómeno
de difracción de rayos X. La difracción hablando en términos físicos, es un proceso que
ocurre en todo tipo de ondas cuando éstas se esparcen o se curvan frente a la presencia
de un obstáculo u orificio. Dicho fenómeno se da cuando la longitud de onda es mucho
mayor que las dimensiones del obstáculo. Entre mayor sea el tamaño del objeto en
comparación con la longitud de onda, más d ifícil será detectar la difracción.

En el espectro electromagnético, los rayos X tienen longitudes de onda cercanos a las

distancias interatómicas de la materia, a esto se debe su utilidad en el estudio de las
estructuras cristalinas.

CELDA UNITARIA

E l orden atómico de los sólidos cristalinos indica que grupos de pocos áto mos forman un
patrón que se repite en el espacio. Al describir la estructura cristalina conviene dividirla en
las pequeñas entidades, que se repiten, llamadas celdas unitarias.

Debido a la naturaleza del enlace metálico, los átomos de un metal pueden ser visualizados
como esferas rígidas. Los átomos se organizan en un arreglo (reticulado) espacial, que es
una colección tridimensional de puntos, donde cada punto del arreglo es idéntico a
cualquier otro punto. El reticulado puede ser descrito por la celda unitaria (modelo
geométrico), que es la menor unidad de repetición del reticulado.

Hay solo siete formas de celda unitaria que pueden ser empiladas para formar los sistemas
cristalinos en el espacio tridimensional. Ellas son: cúbica, tetragonal, ortorrómbica,
romboédrica, ortorrómbica, hexagonal, monoclínica y triclínica.

De estos sistemas cristalinos podemos identificar 14 tipos diferentes de celdas unitarias,

conocidas como Redes de Bravais (figura). Cada una de estas celdas unitarias tiene ciertas
características que ayudan a diferenciarlas de las otras celdas unitarias. Estas
características también auxilian en la definición de las propiedades de un material
particular.

El arreglo atómico juega un papel importante en la determinación de la microestructura y

en el comportamiento de un material sólido. Por ejemplo, el arreglo atómico en el aluminio
proporciona buena ductilidad, en tanto que en el hierro es la causa de una b uena
resistencia.

La celda unitaria viene a ser entonces, la porción más simple de la estructura cristalina
que al repetirse mediante traslación reproduce todo el cristal. Todos los metales adoptan
una distribución regular de átomos en el espacio. La cel da unitaria es la subdivisión de la
red cristalina que sigue conservando las características generales de toda la red. En este
texto, se verá la celda unitaria y la estructura cristalina de manera indistinta. Al apilar
celdas unitarias idénticas, se puede construir toda la red.
 Fig. Los catorce tipos de Redes de Bravais agrupados en los siete sistemas
cristalinos

En esta sección se presentan las principales estructuras cristalinas de metales puros. Al

observar una Tabla Periódica con información de la estructura cristalina de los metales
puros, se observa que ellas corresponden, en un 90%, a cristales cúbicos de cuerpo
centrado (bcc), cúbicos de caras centradas (fcc) y hexagonales compactas (hc o hcp). A
la mínima configuración elemental de estas estru cturas vendría a ser la celda unitaria (ver
figuras).
 Fig. Celdas unitarias típicas en las estructuras cristalinas de los metales

Las cuatro estructuras citadas son muy compactas (densas). De hecho, las estructuras bcc
y hc son las más compactas que puede haber, según se desprende del modelo de esferas
duras en contacto; la estructura fcc es sólo algo menos densa. Los sólid os al equilibrio
tienen sus átomos ordenados periódicamente y de la forma más compacta posible teniendo
en cuenta tres factores: neutralidad eléctrica, número y orientación de los enlaces y, en el
caso de haber más de un elemento químico, los radios relati vos de dichos elementos. Para
metales puros, todos los átomos son del mismo tamaño de manera que, dichas estructuras
están densamente empaquetadas.

Factor de Empaquetamiento Atómico

La forma como los átomos se agrupan en el estado sólido, dicta las propi edades de los
materiales. La disposición de los átomos depende de los radios relativos de los mismos
que intervienen, y también del tipo de enlace de dichos átomos.

Generalmente se acepta que la naturaleza favorece los arreglos y estados de la materia

que tienden a minimizar los niveles de energía (energía potencial). Por ello podemos
preguntarnos qué tan eficiente es en verdad el arreglo de un cristal y si es razonable
asumir un empaquetamiento denso; para este último se parte de la premisa de que:

 Generalmente sólo está presente un elemento, por lo que todos los radios atómicos son
iguales.
 El enlace metálico no es direccional.
 Las distancias a los primeros vecinos tienden a ser cortas para disminuir la energía de
enlace.
Entonces, para evaluar la eficiencia de la estructura cristalina o cuán eficiente están
arreglados los átomos se calculará el volumen atómico contenido en la celda unitaria en
relación con el volumen total de la celda unitaria, como sigue:

Conociendo el tipo de celda unitaria para un sólido cristalino particular y los radios
atómicos correspondientes, es posible calcular la densidad real del sólido cristalino. De
manera inversa, si conocemos la densidad y el tipo de la estructura, podemos calcular el
radio atómico y la constante reticular o distancia interatómica. Al mismo tiempo, también
obtenemos el factor de disposición atómica de un cristal.

Fig. Celda unitaria cúbica simple

Fig. Celda unitaria cúbica de cuerpo centrado y sección de la red cristalina

Fig. Estructura cristalina cúbica de caras centradas: (a) representación de la celda
unitaria mediante esferas rígidas, (b) celda unitaria representada mediante esferas
reducidas

Fig. Celda unitaria cúbica de caras centradas y comp artición de las esferas
atómicas

Fig. Celda unitaria hexagonal compacta y sus diferentes configuraciones

RED CRISTALINA
En geometría y cristalografía las Redes de Cristalinas son una disposición infinita de
puntos discretos cuya estructura es invariante bajo traslaciones (figura 37). En la mayoría
de casos también se da una invariancia bajo rotaciones o simetría rotacional. Estas
propiedades hacen que desde todos los nodos de una red cristalina se tenga la misma
perspectiva de la red. Se dice entonces que los puntos de una red cristalina son
equivalentes.

Mediante teoría de grupos se ha demostrado que solo existe una única red unidimensional,
5 redes bidimensionales y 14 modelos distintos de redes tridimensionales.

Fig. Sección de las redes cristalinas con celdas unitarias cubica de cuerpo
centrado, cúbica de caras centradas y hexagonal compacta

Es posible advertir que la relación c/a en la celda unitaria hexagonal compacta perfecta es
de 1,633. En muchos metales, sin embargo, la razón difiere del valor ideal (por ejemplo,
en el Zn es de 1,856; para el Cd, 1,885; para el Mg, 1,6236; para el Be, 1,5848; para el Ti,
1,568, y para las tierras raras, cerca de 1,57.

Las estructuras cúbicas de caras centradas y las muy compactas hexagonales representan
otras formas de ordenar átomos idénticos, tan compactos como sea posible. Solo existe
una forma por la cual una sola capa de esferas de igual tamaño puede disponerse lo más
densamente posible, y debe colocarse una segunda capa encima de la primera, de tal
modo que sus esferas se adaptaran y llenaran los huecos que queden entre cada tres
esferas de la capa inferior. A estas puede sumárseles una tercera capa en dos maneras
diferentes, lo cual produce la misma disposición compacta, pero estructuras totalmente
diferentes. En ambos tipos de disposición compacta cada átomo es rodeado por otros doce.

La mayor parte de los sólidos metálicos cristalizan en las estructuras más co mpactas
mencionadas. Existen, sin embargo, algunos metales como el manganeso, el mercurio, el
galio y el indio, que no cristalizan en las estructuras simples corrientes de los metales,
sino en estructuras mucho más complejas.

PROBLEMAS RESUELTOS
Problema resuelto 1: La constante reticular del fierro alfa es de 2,86 Å y la del fierro
gamma de 3,6Å. Determinar sus densidades. Peso Atómico del Fe = 55,85

Solución. -

Fe (α): Celda unitaria cúbica de cuerpo centrado

Fe (γ): Celda unitaria cúbica de cara centrada.

a) Cálculo de la densidad del Fe (α)

a = 2,86 Å =2,86 x 10 –8 cm ; P.A. = 55,85 g /át-g (Fe)

Celda unitaria = cúbica de cuerpo centrado

N° de átomos = 1/8 (8)+1 = 2 átomos de Fe

Cálculo de la masa:

1 at-g (Fe) pesa 55,85 g

55,85 g. ---------------- 6,023 x 10 23 átomos Fe

X --------------- 2 átomos Fe

De donde: X= 1,854 x 10 -22 g

Masa de los átomos de la c.u.
Densidad =
Volumen de la c.u.

Densidad = 1,854 x 10 -22 g / (2,86 x 10 –8 cm) 3 = 7,92 g/cm 3 Rpta.

b) Cálculo de la densidad del Fe (γ)

Datos:

a = 3,6 Å = 3,6 x 10 –8 cm ; P.A. = 55,85 g. /át-g (Fe)

Celda unitaria = cúbica de cara centrada

N° de átomos = 1/8 (8) + 1/2 (6) = 4 átomos de Fe

Cálculo de la masa:

1 at-g. Fe pesa 55,85 g.

55,85 g. ------------- 6,023 x 10 23 átomos Fe

X ------------- 4 átomos Fe

De donde: X= 3,709 x 10 -22 g.

Densidad = Masa de los átomos de la

c.u.
Volumen de la c.u.
Densidad = (3,709 x 10 -22 g) / (3,6 x 10 –8 cm) 3 = 7,94 g/cm 3 Rpta.

Problema resuelto 2: Entre las celdas unitarias cúbica de cuerpo centrado y cúbica de
caras centradas, cuál tiene mayor porcentaje en volumen de espacios intersticiales libres
en su interior. Calcularlos de ser posible.

Solución. -

Se puede calcular de la siguiente manera:

% Espacio intersticial = (1 – Factor de empaquetamiento) x 100

a) Cálculo del espacio intersticial: c.u. cúbica de cuerpo centrado

De igual forma se calcula para este caso:

La diagonal de la celda unitaria en el espacio, se calcula de la siguiente manera:

(a√2 ) 2 + a 2 = (4r) 2  a = 4r /√3

Por lo tanto:

Factor de empaquetamiento: (F)

Y como: N° de átomos = 1/8 (8) +1 = 2 átomos

F= 2(4/3 x π r 3 )/ (4r /√3) 3

F para la c.u. cúbica de cuerpo centrado = 0,68

% Espacio intersticial = (1-0,68) x 100 = 32 % Rpta.

b) Cálculo del espacio intersticial: c.u. cúbica de caras centradas

De la configuración anterior : a 2 + a 2 = (4r) 2  a = 4r /√2

Por lo tanto:

Y como: N° de átomos = 1/8 (8)+1/2 (6) = 4 átomos

F= 4(4/3 x π r 3 ) / (4r /√2) 3

F para la c.u. cúbica de caras centradas = 0,74 (Factor de Compactación que equivale al 74%)

% Espacio intersticial = (1-0,74) x 100 = 26% Rpta.

Problema resuelto 3: El aluminio tiene una celda unitaria cúbica de caras centradas y su
radio atómico es de 1,423Å (= 142,3 pm). Calcular el parámetro de red de la celda y la
densidad de ese metal. (Peso atómico = 26,98).

Solución. -

La celda contiene: 4 átomos/celda [8 en los vértices (cada vértice 1/8 parte), 6 en el centro
de cada cara (cada cara 1/2 parte)]

Parámetro de red: los átomos están en contacto a lo largo de la diagonal de cada cara,
luego, 4r Al = a (2) 1/2
a = 4(1,432Å)/(2) 1/2 = 4,050Å.

Densidad (ρ Al ) = Masa/Volumen = Masa por celda unitaria/Volumen por celda unitaria,

g/cm 3

Masa en la celda unitaria = masa de 4 átomos de Al =

(26,98) (g/mol) (1mol / 6,023x10 23 atomos) (4 átomos/c.u.) = 1,792 x 10 -22 g/c.u.

Volumen de la celda unitaria = a 3 = (4,05x10 -8 cm) 3 = 66,43x10 -24 cm 3 /c.u.

Entonces, ρ Al = (1,792x10 -22 g/c.u.) / (66,43x10 -24 cm 3 /c.u.) = 2,698 g/cm 3 Rpta.

Observación. - Las densidades calculadas se aplican a un cristal perfecto. Los cristales reales muestran por lo
regular valores un poco menores que aquellos, debido a la presencia de defectos tales como vacíos o
discontinuidades.

Problema resuelto 4: El cobre tiene una estructura cristalina cúbica de caras centradas y
un radio atómico de 0,1278 nm. Considerando que los átomos son esferas compactas que
contactan a lo largo de las diagonales de la celdilla unidad fcc, calcular el valor teórico de
la densidad del cobre en megagramos por metro cúbico. La masa atómica del cobre es
63,54 g/mol.

Solución. -

Para la celda unitaria fcc, √2a =4r, donde a es la constante de red en la celda unitaria y R
es el radio del átomo de cobre.
a = 4r/√2 = (4*0,1278 nm ) /√2 = 0,361 nm

En la celda unitaria fcc hay cuatro átomos/celda unitaria. Cada átomo de cobre tiene una
masa de (53,54 g/mol)*(6,023×10 23 átomos/mol). Así, la masa m de los átomos de Cu en
la celda unitaria es:

m= [(4 átomos)*(63,54 g/mol)/(6,023×10 23 átomos/mol)]*(10*10 -6 Mg) /g = 4,22*10 -28 Mg

El volumen V de la celda unitaria del Cu es:

V = a³ = (0,361 nm * 10 -9 m/nm) 3 = 4,70 * 10 -29 m 3

Densidad: ρ = m/V = (Masa celda unitaria) / (Volumen celda unitaria)

ρ Cu = m/V = 4,22 x 10 -28 Mg / 4,70 x 10 -29 m 3 = 8,98 Mg/m 3 (8,98 g/cm 3 ) Rpta.

PROBLEMAS PROPUESTOS
1. Determinar la relación entre el radio atómico y el parámetro de red, en la estructura
cúbica de caras centradas de la red cristalina de un metal.

2. El papel de aluminio que se utiliza para guardar alimentos tiene aproximadamente un

espesor de 0,0254 mm. Suponga que todas las celdas unitarias de aluminio están
organizadas de manera que el parámetro de red es perpendicular a la superficie del
papel. En el caso de una hoja cuadrada de 10,1 cm. de lado, determine el número total
de celdas en la hoja.

3. Calcule la relación que existe entre el parámetro de red a y el radio atómico r para las
estructuras cúbica simple (cs), cúbica de cuerpo centrado (ccc) e cúbica de caras
centradas (fcc). (Rpta: a = 2r, a = 4r /2, a = 4r /3)

4. Determinar los parámetros de red (a y c) para la estructura hexagonal compacta del

Zinc (Zn) si la relación c/a=1,856, ρ =7,13 g/cm 3 y peso atómico 65,39.

5. Relacionar el volumen por átomo con el parámetro de las redes cs, fcc y bcc.

6. Calcule el factor de empaquetamiento atómico das estructuras cs, bcc, fcc y hcp.
Considere los átomos como esferas rígidas. (Rpta: 0,52, 0,68, 0,74, 0,74)

7. Determine la densidad del Fe bcc con parámetros de red 286,6 pm. La masa atómica
del Fe 55,85 g/mol. La densidad medida es 7,870 g/cm 3 . ¿Cómo explica la diferencia?
8. El radio atómico del Fe es 0,124 nm. Calcular el parámetro de la red del Fe en las
siguientes estructuras cristalinas (a) bcc y (b) fcc. (Rpta: 2,86×10 –8 cm y 3,51×10 –8
cm)

9. ¿Cuál es la densidad del Fe en la estructura cristalina bcc cuyo parámetro de red es

0,2866 nm?

10. Calcular la densidad del Vanadio (V) si su estructura cristalina es cúbica centrada en
el cuerpo (bcc), su radio atómico r=0,132 nm y su peso atómico 50,94 g/mol.

11. Calcular la densidad del Platino (Pt) si su estructura cristalina es cúbica centrada en
las caras (fcc), su radio atómico 0,139 nm y su peso atómico 195,1 g/mol.

12. Determinar qué tipo de estructura cúbica presenta un metal con:

a. a=3,6147 Å y r=1,28 Å
b. a=0,42906 nm y r=0,1858 nm

13. Determinar qué estructura cúbica presenta el Iridio (Ir) a partir de los siguientes datos:
r=0,136 nm, peso atómico=192,2 g/mol, ρ =22,5 g/cm 3

14. Calcular el radio atómico del Plomo (Pb) sabiendo que su estructura es cúbica con un
parámetro de red a= 4,9502 Å. Datos del Pb: peso atómico 207,2 g/mol, densidad
11,34 g/cm 3 .

15. El Zirconio (Zr) tiene estructura hexagonal compacta (hcp) con relación c/a=1,593. Si
su radio atómico es de 0,160 nm y el peso atómico 91,22 g/mol, calcular su densidad.

16. El Aluminio tiene un radio atómico de 1,431 Ǻ y una estructura cúbica de caras
centradas. Su peso atómico es 26,97. Calcular el Factor de Empaquetamiento y la
densidad de este metal.

17. El Plomo tiene una estructura cúbica de caras centradas y su radio atómico es de 1,75
Amstrong. Determinar el parámetro de red, el factor de empaquetamiento y la densidad
de este metal. Peso atómico del Pb = 207,21

18. El Molibdeno (Peso atómico = 95,94) tiene una celda unitaria cúbica de cuerpo centrado
y una densidad de 10,2 g/cm 3 . Calcular su radio atómico y su factor de
empaquetamiento.