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QUIMICA ORGANICA PARA
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INGENIERIA QUIMICA

UNIDAD DIDACTICA III


CAPITULO VIII:
ALCANOS Y ALQUENOS

Dra. Ing. Amanda Maldonado Farfán


amafa100@gmail.com
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GRUPOS FUNCIONALES
• En Química Orgánica se conoce como grupo
funcional al átomo, o grupo de átomos, que
define la estructura de una familia particular
de compuestos orgánicos y al mismo tiempo
determina sus propiedades.
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ALCANOS
Son los compuestos orgánicos más simples
puesto que carecen de grupos funcionales
y sólo están constituídos por carbonos en
hibridación sp3 e hidrógeno.

q =109.5º, dC-C = 1.54 Å, dC-H = 1.09 Å

A pesar de ello son muy importantes porque:


• su estudio permite entender el
comportamiento del esqueleto de los
compuestos orgánicos (conformaciones,
formación de radicales)
• constituyen una de las fuentes de energía
más importantes para la sociedad actual
(petróleo y sus derivados).
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Alcanos
Los alcanos son hidrocarburos en los cuales todos los enlaces carbono-carbono
son enlaces simples.
Su fórmula molecular es CnH2n+2
Propiedades físicas:
• Punto de ebullición: aumenta al aumentar el número de átomos de
carbono. Para los isómeros el que tenga la cadena más ramificada
tendrá un punto de ebullición menor.
• Solubilidad. Los alcanos son casi totalmente insolubles en agua debido
a su baja polaridad y a su incapacidad para formar enlaces con el
hidrógeno. Los alcanos líquidos son miscibles entre sí y generalmente se
disuelven en disolventes de baja polaridad. Los buenos disolventes para
los alcanos son el benceno, tetracloruro de carbono, cloroformo y otros
alcanos.
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Puntos de ebullición de los hidrocarburos
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metano

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propano

butano

pentano

hexano

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octano

nonano

decano

Temperatura (ºC)
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PUNTOS DE EBULLCION DE LOS ALCANOS


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PUNTOS DE FUSION DE LOS ALCANOS


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DENSIDAD DE LOS ALCANOS EN FASE LIQUIDA


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El Petroleo

Las dos fuentes naturales más importantes


de alcanos son el petróleo y el gas natural.
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El Petroleo

• En las refinerías el
petróleo se destila en
altas torres para obtener
gasolinas y un enorme
número de productos
esenciales para el
desarrollo de la sociedad
actual.
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Craqueo
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• El craqueo es el proceso por el


que se rompen químicamente
las moléculas de hidrocarburo
más grandes y complejas en
otras más pequeñas y simples,
para incrementar el
rendimiento de obtención de
gasolina a partir del petróleo. El
craqueo se realiza mediante la
aplicación de calor y presión y,
más modernamente, mediante
el uso de catalizadores
apropiados (zeolitas, etc)
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to Materias primas Materias primas

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Productos de (FRACC (FRACC LIQUIDAS Y Productos de
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transformación GASEOSAS) Petróleo bruto SOLIDAS transformación


Acetileno Metano Gas natural Benceno Etilbenceno
Acetaldehído Etano Tolueno Estireno
Acetona Propano Aplicaciones Xileno Fenol
Acrilonitrilo Butano Gasolina ligera Ciclohexano
Abonos Fracciones aromáticas
ALcohol butílico Etileno nitrogenados pesadas Ácido adípico
Alcohol etílico Propileno Materias plásticas Parafinas Dodecilbenceno
Alcohol isopropílico Butilenos Disolventes Ácidos sulfónicos
Alcohol metílico Butadieno Fibras sintéticas Toluendiisociantao
Alcoholes de síntesis Fibras artificiales T.N.T.
Cloruro de vinilo Anticongelantes Ortoxileno
Dicloroetano Cauchos sintéticos Anhídrido ftálico
Etilenglicol Detergentes Xilenos
Etilbenceno Plastificantes Ácido tereftálico
Estireno Insecticidas Ácido acético
Fenol Colorantes Negro de carbono
Formaldehído Explosivos Resinas de petróleo
Glicerol Resinas Olefinas superiores
Isopreno Aditivos
Óxido de etileno Parafinas cloradas
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El índice de octano es una medida de la resistencia a la detonación de un combustible,


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en relación a uno que se toma como referencia. El combustible de referencia es una
mezcla de otros dos:
• - uno muy poco detonante al que se le asigna un índice de 100, se trata del isooctano
o 2,2,4-trimetil-pentano
• - otro muy detonante al que se le asigna el índice 0, se trata del n-heptano.
• El butano tiene indice de octano 90, la gasolina Eurosúper tiene 95 y el alcohol
metílico tiene 120.
• Si la gasolina tiene un índice de octano de 95 significa que, en las condiciones en las
que se hace la medida, la gasolina produce la detonación en el mismo momento que
una mezcla de 95% de isooctano y 5% de n-heptano.
• Cuanto mayor índice de octano menor poder de detonación, que es lo que buscamos
en un motor de explosión
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• La gasolina tendría un precio altísimo si estuviera constituída casi
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únicamente de isooctano para conseguir un índice de octano


apropiado.

• Puede subirse el octanaje de una mezcla de alcanos mediante el uso de


aditivos que impidan su autoignición prematura en el ciclo de explosión
de un motor.

• El aditivo más común hasta hace pocos años era el tetraetilplomo. Pero
su relativamente elevada toxicidad ha provocado una frenética
investigación para reemplazarlo. El que se usa actualmente es el di-t-
butil éter
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REACCIONES DE LOS ALCANOS:
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Las reacciones más importantes de los alcanos son


la pirólisis, la combustión y la halogenación.
• Pirólisis: Se produce cuando se calientan alcanos a altas
temperaturas en ausencia de oxígeno. Se rompen enlaces C-C y
C-H, formando radicales, que se combinan entre sí formando
otros alcanos de mayor número de C.
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COMBUSTION
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• La combustión de alcanos es una


reacción muy importante que
afecta muy directamente a nuestra
vida cotidiana AH0comb
Compuesto Nombre (kcal/mol)

CH4(g) metano -212.8

C2H6(g) etano -372.8

CH3CH2CH3(g) propano -530.6

CH3CH2CH2CH3(g) butano -687.4

(CH3)3CH(g) 2-metilpropano -685.4

CH3(CH2)4CH3(l) hexano -995

(CH2)6 ciclohexano -936.9

CH3CH2OH(g) etanol -336.4

C12H22O11(s) azucar de caña -1348.2


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•Halogenación
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CLORACION DEL METANO


• La reacción es exotérmica y no es espontánea, se
necesita irradiar la mezcla de los gases con luz
ultravioleta o “calentar” a 3000°C. ¿Por qué?.
Debe haber una etapa de la reacción con una
energía de activación alta que impide que la
reacción sea espontánea.
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Mecanismo de reacción
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1ª Etapa: INICIACIÓN

En la mezcla metano/cloro, el enlace


más débil es el Cl-Cl pero ésta es una
molécula estable que no se rompe sin
más. Necesitamos calor o irradiar con
luz adecuada para promocionar un
electrón a un orbital antienlazante
(Cl2*) y así debilitar el enlace. Esta es
la etapa que impide que la reacción
sea espontánea
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2ª Etapa: PROPAGACIÓN I

• Los átomos ·Cl producidos


son muy inestables
(radicales libres). Son
capaces de abstraer un
hidrógeno del metano y
procudir la ruptura
homolítica C-H. Así se
forma el radical metilo, muy
reactivo, y cloruro de
hidrógeno
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2ª Etapa: PROPAGACIÓN II

• Los radicales metilo,


muy energéticos, son
capaces de romper otra
molécula de Cl2. Así se
forma clorometano y se
regenera el radical ·Cl
que se consumió en la
etapa anterior.
Este paso permite que la
reacción progrese por sí
sola.
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3ª Etapa: TERMINACIÓN

• Los radicales pueden colapsar


entre sí con lo que evitan la
deficiencia electrónica. Pero, como
son especies que están en muy
baja concentración por ser difíciles
de producir y muy reactivas, la
probabilidad de que colapsen es
muy baja. Sin embargo, la
obtención de trazas de etano
prueba la formación del radical
·CH3 y apoya el mecanismo
propuesto.
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MECANISMO COMPLETO DE LA CLORACION DEL METANO

• Muestra una secuencia


de estados de transición
(ET) e intermedios
reactivos.

• La formación de un
intermedio reactivo y/o
de los productos finales
de una reacción
siempre está precedida
por el correspondiente
ET.
• En el ET los enlaces que
se van a romper y/o los
que se van a formar se
encuentran en el
camino de hacerlo.
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Halogenación de alcanos
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¿Es posible la halogención de alcanos con otros halógenos diferentes al Cl?

El balance
energético para el
cloro y bromo es Entalpías (kcal/mol) de los procesos de propagación de la
razonablemente halogenación del metano
exotérmico y la
reacción es
practicable. El del
fluor es realmente Reacción F Cl Br I
peligroso porque se
libera tanto calor -30 2 18 34
que la reacción es
-73 -27 -25 -21
explosiva. La
reacción con el iodo
-103 -25 -7 13
es endotérmica y
carece de utilidad De la tabla se deduce el siguiente orden de reactividad relativa de los
práctica. radicales halógeno en la abstracción de hidrógeno
·F > ·Cl > ·Br > ·I
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Halogenación de alcanos
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En el caso del propano hay dos tipos de


hidrógenos: 6 primarios y 2 secundarios.
¿Qué ocurre al hacerlo reaccionar con cloro?
La probabilidad de que el cloro choque con el
propano en la zona de los hidrógenos
primarios es mayor porque hay un número
mayor de ellos y, además, están más
expuestos hacia el exterior.
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Utilidad sintética de la halogenación
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de alcanos
• Si el alcano se encuentra con un exceso de
halógeno (y no al revés), se obtienen
mezclas de alcanos polihalogenados:
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Utilidad sintética de la
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halogenación de alcanos
Ventajas Reactivo Inconvenientes

F2 El F2 es caro y corrosivo
• Estudio Las reacciones son violentas
comparativo del
El Cl2 es barato Cl2 Selectividad baja
uso de los
diferentes Problemas de perhalogenación
El Br2 es líquido
halógenos y más fácil
de manejar. Br2 El Br2 es relativamente caro
Es altamente
selectivo

I2 Termodinámica en contra
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OBTENCION DE ALCANOS: Hidrogenación de


alquenos

• Los alquenos
reaccionan con
hidrógeno, en la
superficie porosa de un
metal de transición,
para dar alcanos. La
nube p del doble
enlace interacciona
con el hidrógeno
dando lugar a dos
nuevos enlaces C-H.
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OBTENCION DE ALCANOS:Hidrogenación de
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alquinos

• Los alquinos también


reaccionan con
hidrógeno (2 moles), de
una forma análoga a los
alquenos, para dar
alcanos. Las dos nubes p
del triple enlace
interaccionan con
sendas moléculas de
hidrógeno, dando lugar
a cuatro nuevos enlaces
s C-H.
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Hidrogenolisis de haluros de alquilo

• En un haluro de alquilo el C unido al


Br tiene una densidad electrónica
baja por el efecto de la mayor
electronegatividad del halógeno.
• El metal Znº, muy rico en electrones
apantallados y fáciles de ceder
(características típicas de un
reductor), dona dos electrones al
carbono con lo que se forma Zn2+
(el metal se oxida) y se rompe el
enlace C-Br. El carbono que ha
recibido electrones (se ha reducido)
los comparte con el protón del HBr,
formandose ZnBr2 como
subproducto
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ALQUENOS
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• Se denominan también OLEFINAS. El grupo funcional característico de los


alquenos es el doble enlace entre carbonos ( lo que le da la característica de
ser muy reactivo). Es común en los productos naturales (plantas) y en el
petróleo
• Son moléculas planas, con hibridación sp2 para los carbonos unidos por el
doble enlace. Los enlaces sigma con los hidrógenos y con el carbono se
consiguen por solapamiento de los orbitales híbridos sp2. El enlace π se
obtiene por solapamiento lateral de los orbitales p de cada carbono que
quedan sin hibridar.
• El doble enlace es más fuerte y corto que el simple. La energía del doble
enlace en el eteno es de 605 KJ/mol frente a los 368 KJ/mol del enlace simple
carbono-carbono en el etano.

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PROPIEDADES FISICAS
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Los alquenos poseen propiedades físicas (pero no las propiedades


quimicas) esencialmente iguales que las de los alcanos.
• Son insolubles en agua, pero bastante solubles en líquidos no polares,
como benceno, éter, clororformo o ligroína, y son menos densos que el
agua.
• El punto de ebullición aumenta con el número creciente de carbonos;
como en el caso de los alcanos, el aumento del punto de ebullición es
de 20 a 30 grados por cada carbono adicional, excepto para los
homólogos muy pequeños.
• Las ramificaciones bajan el punto de ebullición.
• El punto de ebullición de un alqueno es muy parecido al del alcano con
un esqueleto carbonado correspondiente.
• A pesar de que los alquenos son considerados como no polares son
LIGERAMENTE MAS SOLUBLES EN EL AGUA que los
correspondientes alcanos, debido a los electrones pi, algo expuestos
que son atraídos hacia el hidrógeno del agua parcialmente positivo
F T ra n sf o F T ra n sf o
PD rm PD rm
Y Y
Y

Y
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ABB

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y

y
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AL QUE NOS
k

k
lic

lic
C

C
w om w om
w

w
w. w.
A B B Y Y.c A B B Y Y.c

p.f., p.e., D ensidad relativa


Nombre F órmula ºC ºC (a 20 ºC )
E tileno C H 2 =C H 2 -169 -102
P ropileno C H 2 =C HC H 3 -185 - 48
1-B uteno C H 2 =C HC H 2 C H 3 - 6.5
1-P enteno C H 2 =C H(C H 2)2 C H 3 30 0.643
1-Hexeno C H 2 =C H(C H 2 )3 C H 3 -138 63.5 .675
1-Hepteno C H 2 =C H(C H 2)4 C H 3 -119 93 .698
1-Octeno C H 2 =C H(C H 2)5 C H 3 -104 122.5 .716
1-Noneno C H 2 =C H(C H 2)6 C H 3 146 .731

1-D eceno C H 2 =C H(C H 2)7 C H 3 -87 171 .743


cis -2-B uteno cis -C H 3 C H=C HC H 3 -139 4
trans -2-B uteno trans -C H 3 C H=C HC H 3 -106 1
Is obutileno C H 2 =C (C H 3 )2 -141 -7
cis -2-P enteno cis -C H 3 C H=C HC H 2 C H 3 -151 37 .655

trans -2-P enteno tra ns -C H 3 C H=C HC H 2 C H 3 36 .647

3-Metil-1-buteno C H 2 =C HC H(C H 3 )2 -135 25 .648

2-Metil-2-buteno C H 3 C H=C (C H 3 )2 -123 39 .660

2,3-D imetil-2-buteno (C H 3 )2 C =C (C H 3 )2 -74 73 .705


F T ra n sf o F T ra n sf o
PD rm PD rm
Y Y
Y

Y
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k

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C

C
NOMENCLATURA
w om w om
w

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w. w.
A B B Y Y.c A B B Y Y.c

• La IUPAC nombra los alquenos cambiando la terminación -ano del


alcano por -eno. Se elige como cadena principal la más larga que
contenga el doble enlace y se numera para que tome el localizador
más bajo.
• Los alquenos presentan isomería cis/trans. En alquenos tri y
tetrasustituidos se utiliza la notación Z/E.

El enlace pi impide la libre rotación de


los grupos alrededor de un doble enlace,
consecuentemente, los alquenos
pueden exhibir isomería geométrica
F T ra n sf o F T ra n sf o
PD rm PD rm
Y Y
Y

Y
er

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ABB

ABB
y

y
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he

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k
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C

C
OBTENCION DE LOS ALQUENOS
w om w om
w

w
w. w.
A B B Y Y.c A B B Y Y.c

1.- Los alquenos no superiores a cuatro carbonos pueden obtenerse puros


en la industria petrolera
2.- A partir de halogenuros de alquilo mediante procesos de
eliminación bimolecular (E2) utilizando bases fuertes:
• El empleo de bases voluminosas produce los alquenos menos sustituidos
(regla de Hofmann). Las bases pequeñas generan los alquenos más
internos, debido a su mayor estabilidad (regla de Saysseft)
• Ejm: 2-bromo-2-metilbutano reacciona con metóxido de sodio para
formar una mezcla de 2-metil-2-buteno y 2-metil-1-buteno. En esta
eliminación se obtiene mayoritariamente el producto de mayor
estabilidad (alqueno más sustituido), y se dice que sigue la regla de
Saysseft
F T ra n sf o F T ra n sf o
PD rm PD rm
Y Y
Y

Y
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ABB

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C

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w om w om
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w. w.
A B B Y Y.c A B B Y Y.c

Desarrollar el Mecanismo de reacción


F T ra n sf o F T ra n sf o
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Y Y
Y

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C

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w om w om
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w. w.
A B B Y Y.c A B B Y Y.c

OBTENCION DE ALQUENOS
3.- A partir de alcoholes secundarios o terciarios, con ácidos
minerales a elevadas temperaturas con pérdida e agua, a través de
mecanismos E1
En las condiciones de reacción, se observa que los alcoholes terciarios
deshidratan mejor que los secundarios

F T ra n sf o F T ra n sf o
PD rm PD rm
Y Y
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Mecanismo de Reacción E1
k

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C

C
w om w om
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w. w.
A B B Y Y.c A B B Y Y.c

Los alcoholes secundarios y terciarios forman carbocationes estables por


pérdida de una molécula de agua previa protonación del grupo hidroxilo.
El carbocatión formado genera el alqueno por pérdida de un protón.

TAREA: Desarrollar el mecanismo de Reacción para obtener el alqueno


más estable, a partir del 2-pentanol en medio ácido
F T ra n sf o F T ra n sf o
PD rm PD rm
Y Y
Y

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k

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C

C
w om w om
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w. w.
A B B Y Y.c A B B Y Y.c

REACCIONES DE LOS ALQUENOS

• La reacción característica de los alquenos es la


adición de sustancias al doble enlace, ocurriendo
una rehibridización de carbono de sp2 a sp3, en
una reacción exotérmica.
• Tres reacciones son típicas: hidrogenación,
adición HX y adición de halógenos.
• La adición de electrófilos a alquenos hace posible
la síntesis de muchas clases de compuestos.
F T ra n sf o F T ra n sf o
PD rm PD rm
Y Y
Y

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ABB

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C

C
REACCIONES DE LOS ALQUENOS
w om w om
w

w
w. w.
A B B Y Y.c A B B Y Y.c

• A) Hidrogenación: La hidrogenación es la adición de hidrógeno al doble


enlace para formar alcanos.
Platino y paladio son los catalizadores más comunmente usados en la
hidrogenación de alquenos. El paladio se emplea en forma de polvo
absorbido en carbón (Pd/C). El platino se mplea como PtO2 (Catalizador
de Adams).
F T ra n sf o F T ra n sf o
PD rm PD rm
Y Y
Y

Y
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ABB

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k
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lic
REACCIONES DE LOS ALQUENOS
C

C
w om w om
w

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w. w.
A B B Y Y.c A B B Y Y.c

B) Adición de HX: Los haluros


de hidrógeno se adicionan
a alquenos, formando
haloalcanos. El protón
actúa como electrófilo,
siendo atacado por el
alqueno en la primera
etapa. En esta reacción se
pueden utilizar como
reactivos HF, HCl, HBr, HI.
F T ra n sf o F T ra n sf o
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Y Y
Y

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C

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w. w.
A B B Y Y.c A B B Y Y.c

C) Adición de halógenos: El cloro y el bromo se adicionan a


alquenos para dar 1,2-dihaloalcanos. Por ejemplo, el 1,2-dicloroetano
es sintetizado por la adición de cloro a eteno.
Cuando se adiciona I, el producto es inestable y con el F , la reacción es
violenta
F T ra n sf o F T ra n sf o
PD rm PD rm
Y Y
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C

C
MECANISMO DE REACCION
w om w om
w

w
w. w.
A B B Y Y.c A B B Y Y.c

• En general los Nu- no atacan a los dobles enlaces C=C porque no hay
un átomo de carbono parcialmente positivo que atraiga al Nu-. Pero
los electrones pi expuestos del doble enlace atraen E+ tales como el H+.
.
Entonces el mecanismo se inicia por un ataque electrofílico La etapa
limitante de este mecanismo es el ataque electrófilo al protón (primer
paso), en esta etapa se forma un intermedio de reacción muy
inestable, llamado carbocatión.
• La primera etapa de la reacción es la adición del protón al alqueno
nucleófilo, para formar el carbocatión. En la segunda etapa, el
carbocatión reacciona con el nucleófilo.

carbocation
Producto de
adición
F T ra n sf o F T ra n sf o
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Y Y
Y

Y
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C

C
w om w om
w

w
REGLA DE MARKOVNIKOW
w. w.
A B B Y Y.c A B B Y Y.c

• En una adición electrofílica que puede conducir a 2 productos,


usualmente predomina un producto sobre el otro, de acuerdo a la
Regla de Markovnikow que establece:
• “la adición de un reactivo asimétrico del tipo H-X a un alqueno, el
átomo de hidrógeno se une al átomo de carbono del doble o triple
enlace con el mayor número de átomos de hidrógeno, y el grupo
halogenuro (X) se une al átomo de carbono del doble o triple enlace
con el menor número de átomos de hidrógeno”

Mayor Menor
concentración concentración
F T ra n sf o F T ra n sf o
PD rm PD rm
Y Y
Y

Y
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ABB

ABB
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he

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C

C
REGLA DE MARKOVNIKOW
w om w om
w

w
w. w.
A B B Y Y.c A B B Y Y.c

• Como una mnemotécnica, se puede resumir así: "el rico


se hace más rico y el pobre se hace más pobre": un átomo
de carbono rico en sustituyentes ganará más
sustituyentes, y el átomo de carbono con más átomos de
hidrógeno unidos ganará más átomos de hidrógeno.
• Ejm: Propeno con el HCl
F T ra n sf o F T ra n sf o
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Y Y
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Mecanismo de Reacción
C

C
w om w om
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w. w.
A B B Y Y.c A B B Y Y.c

• Ejm: La adición de HBr al 2-metil-2-buteno genera dos productos,


dependiendo de que el hidrógeno se adicione al carbono del metilo o al
vecino. Experimentalmente se observa que se obtiene más 2-bromo-2-
metilbutano que 2-bromo-3-metilbutano como producto de la
reacción.

> concentración

La mayor estabilidad del carbocatión [1] (terciario), comparada con la del carbocatión [2] (secundario),
hace que el primer mecanismo sea más favorable que el segundo.
F T ra n sf o F T ra n sf o
PD rm PD rm
Y Y
Y

Y
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ABB
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C

C
TAREA
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w. w.
A B B Y Y.c A B B Y Y.c

• Para las siguientes reacciones dé el producto de


adición considerando la Regla de Markovnikow:

a) (CH3)2C=CHCH3+HBr ---)
b) CH3CH2CH=CHCH3 +HCl ---)
c)
+ HI ---)
CH3

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