UNIVERSIDAD DE LAS FUERZAS ARMADAS ESPE

CARRERA:
INGENIERIA PETROQUÍMICA

ASIGNATURA:
PETROQUÍMICA I

TEMA:
RESINAS FENÓLICAS

NOMBRE:
Eduardo Martínez

PROFESOR:
PhD. Virginia Valbuena

LUGAR Y FECHA:
Latacunga, 28 de Mayo de 2018
Índice de Contenido.
1. INTRODUCCIÓN............................................................................................................... 3
2. MARCO TEÓRICO ........................................................................................................... 4
2.1. EXTRACCION DE AROMATICOS ........................................................................ 4
2.2. PRODUCTOS QUIMICOS BASADOS EN BTX .................................................... 5
2.3. BENCENO ................................................................................................................... 5
2.4. REACCIONES Y PRODUCTOS QUIMICOS DE BENCENO ............................. 6
2.5. LINEAL ALQUILBENCENO(LAB) ........................................................................ 7
2.6. COMPLEJO PARA LA PRODUCCION DE LAB ............................................... 10
3. CONCLUSIONES. ............................................................................................................ 12
4. BIBLIOGRAFÍA. .............................................................................................................. 13

Índice de Figuras
Figura 1: Sintesis de LAB .............................................................................................. 7
Figura 2: Molécula de LAB. .......................................................................................... 8
Figura 3: El proceso UOP (Detal) para producir alquilbenceno lineal .............. Error!
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Figura 4: Alquilbencenosulfonato lineal (LABS) ........... Error! Bookmark not defined.
Figura 5: . ........................................................................... Error! Bookmark not defined.

Índice de Tablas
Tabla 1: Las propiedades típicas del alquilato detergente. ...................................... 11

pág. 2
 1. INTRODUCCIÓN.

La industria de detergentes se originó a fines de la década de 1940, con el advenimiento

de los alquilbencensulfonatos de sodio, cuyas características detergentes eran mucho

mejores que las de los jabones naturales. Los jabones naturales son sales de sodio de

ácidos grasos, que se obtienen por saponificación alcalina de triglicéridos naturales,

procedentes de fuentes vegetales o animales. Los primeros alquilbencensulfonatos (ABS)

fueron en esencia dodecilbencensulfonato de sodio (DDBS) que también se llaman

alquilbencen sulfonatos ramificados (ABSR) obtenidos por alquilación Friedel-Crafts del

benceno con tetrámero de propileno, una mezcla de definas C12. Entonces, los

docecilbencenos (DDB) se sulfonan con oleum o trióxido de azufre (SO3) y se neutralizan

con hidróxido de sodio o carbonato de sodio. Debido a su menor costo y gran eficiencia

en una amplia gama de formulaciones de detergente, los DDBS desplazaron rápidamente

a los jabones naturales en lavandería doméstica y en aplicaciones de lavado de vajillas.

Sin embargo, aunque son excelentes desde el punto de vista de su funcionamiento, los

ABSR tenían bajas velocidades de biodegradamiento en el ambiente y a principios de la

década de 1960 comenzaron a sustituirse por alquilbencensulfonatos lineales (ABSL).

Las cadenas lineales de alquilo se degradan con velocidades comparables a las que se

observan en la biodegradación de los jabones naturales y otros productos detergentes

naturales y semisintéticos. El uso de DDBS nunca se ha prohibido formalmente en

Estados Unidos, pero para fines de la década de 1960 se descontinuó su uso en esta

nación, Japón y varios países europeos. A fines de la década de 1970, el uso de ABSL se

volvió más generalizado y se agregaron nuevas instalaciones en los países en desarrollo.

En la actualidad, el ABSL forma casi toda la producción mundial de

alquilbencensulfonatos. La demanda de alquilbenceno lineal ABL aumentó desde 1.0

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millones de toneladas métricas por año en 1980 hasta aproximadamente 1.7 millones en

1990. La demanda de ABL es, aproximadamente 2.5 millones de toneladas métricas por

año y crece a una tasa anual de 3.5 % ciento hasta 2002. La capacidad mundial de

producción de ABL era aproximadamente 2.8 millones de toneladas métricas anuales en

2002.

2. MARCO TEÓRICO

2.1. EXTRACCION DE AROMATICOS

El benceno, tolueno, xilenos (BTX) y etilbenceno se obtienen principalmente del

reformado catalítico de nafta pesada. El producto reformado es rico en aromáticos C6, C7

y C8, que podrían extraerse con un disolvente adecuado como sulfolano o etilenglicol.

Estos disolventes se caracterizan por una alta afinidad por los aromáticos, buena

estabilidad térmica y rápida separación de fases. El proceso de extracción de Tetra por

Union Carbide (Figura 2-2) usa tetraetilenglicol como solvente. La alimentación

(reformate), que contiene una mezcla de compuestos aromáticos, parafinas y naftenos,

después del intercambio de calor con refinado caliente, es a contracorriente. Se contacta

con un solución acuosa de tetraetilencolcol en la columna de extracción. El disolvente

rico en caliente que contiene compuestos aromáticos de BTX se enfría y se introduce en

la parte superior de una columna separadora. El extracto aromático se purifica por

destilación extractiva y se recupera del disolvente mediante arrastre con vapor de agua.

La destilación extractiva ha sido revisada por Gentry y Kumar. El refinado (constituido

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principalmente por parafinas, isoparafinas y cicloparafinas) se lava con agua para

recuperar trazas de disolvente y luego se envía al almacenamiento. El solvente se recicla

a la torre de extracción. El extracto, que está compuesto de BTX y etilbenceno, se

fracciona. El benceno y el tolueno se recuperan por separado, y se obtienen etilbenceno

y xilenos como una mezcla (aromáticos C8). Debido al estrecho rango de los puntos de

ebullición de los aromáticos C8 (Tabla 2-4), la separación por destilación fraccionada es

difícil. Se usa una técnica de superfraccionamiento para separar el etilbenceno de la

mezcla de xileno. Debido a que el p-xileno es el isómero más valioso para producir fibras

sintéticas, generalmente se recupera de la mezcla de xileno. La cristalización fraccional

solía ser el método para separar los isómeros, pero el rendimiento era solo del 60%.

Actualmente, la industria utiliza procesos de separación de adsorción en fase líquida

continua.(Meyers, 2004)

2.2. PRODUCTOS QUIMICOS BASADOS EN B,T,X.

Las fuentes principales de benceno, tolueno y xilenos (BTX) son corrientes de refinería,

especialmente de reformado catalítico y craqueo, y gasolina de pirólisis de craqueo de

vapor y de líquidos de carbón. El BTX y el etil benceno se extraen de estas corrientes

usando solventes selectivos tales como sulfoleno o etilenglicol. Los componentes

extraídos se separan a través de largos procesos de destilación fraccionada, cristalización

e isomerización (Capítulo 2).

La reactividad de los aromáticos C6, C7, C8 se asocia principalmente con el anillo de

benceno. Los compuestos aromáticos en general son responsables de la sustitución

electrófila. La mayoría de los productos químicos producidos directamente a partir del

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benceno se obtienen a partir de sus reacciones con reactivos electrofílicos. El benceno

puede ser alquilado, nitrado o clorado a químicos importantes que son precursores de

muchos productos comerciales. Tolueno y xilenos (metilbencenos) son bencenos

sustituidos. Aunque la presencia de sustituyentes de metilo activa el anillo bencénico para

el ataque electrofílico, la química de los metilbencenos para producir productos

comerciales está más relacionada con las reacciones con el grupo metilo que con el grupo

fenilo. Como un sustituyente que elimina electrones (de metano), el grupo fenilo influye

en los hidrógenos de metilo y los hace más disponibles para el ataque químico. El grupo

metilo podría ser fácilmente oxidado o clorado como resultado de la presencia del

sustituyente fenilo.

2.3. BENCENO.

Antes de 1940, la principal fuente de benceno y benceno sustituido era el alquitrán de

hulla. Actualmente, se obtiene principalmente del reformado catalítico. Otras fuentes son

gasolinas de pirólisis y líquidos de carbón. El benceno tiene una estructura única debido

a la presencia de seis electrones π deslocalizados que abarcan los seis átomos de carbono

del anillo hexagonal.

El benceno podría estar representado por dos estructuras resonantes de Kekule. También

se puede representar como un hexágono con un círculo en el medio. El círculo es un

símbolo de la nube π rodeando el anillo de benceno. Los electrones deslocalizados

asociados con el anillo de benceno imparten propiedades muy especiales a los

hidrocarburos aromáticos. Tienen propiedades químicas de compuestos de enlace simple

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como hidrocarburos de parafina y compuestos de doble enlace como olefinas, así como

muchas propiedades propias.

2.4. REACCIONES Y PRODUCTOS QUIMICOS DE BENCENO.

El benceno (C6H6) es el hidrocarburo aromático más importante. Es el precursor de

muchos productos químicos que pueden usarse como productos finales o productos

intermedios. Casi todos los compuestos derivados directamente del benceno se

convierten en otros productos químicos y polímeros. Por ejemplo, la hidrogenación

de benceno produce ciclohexano. La oxidación del ciclohexano produce

ciclohexanona, que se usa para fabricar caprolactama para la fabricación de nailon.

Debido a la estabilización de resonancia del anillo de benceno, no se polimeriza

fácilmente. Sin embargo, los productos derivados de benceno tales como estireno,

fenol y anhídrido maleico pueden polimerizarse en productos comerciales

importantes debido a la presencia de grupos funcionales reactivos. El benceno podría

ser alquilado por diferentes agentes alquilantes, hidrogenados a ciclohexano, nitrados

o clorados. La capacidad mundial actual de benceno es de aproximadamente 35

millones de toneladas. La producción de benceno en Estados Unidos en 1994 fue de

aproximadamente 14.7 millones de libras.1 La química para la producción de varios

productos químicos a partir del benceno se analiza en esta sección. La figura 10-1

muestra los productos químicos importantes derivados del benceno.

El benceno se puede alquilar en presencia de un catalizador ácido de Lewis o

Bronsted. Las olefinas como etileno, propileno y alfa olefinas de Cl2-Cl4 se utilizan

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para producir alquilatos de benceno, que tienen un gran valor comercial. Los haluros

de alquilo tales como monocloroparafinas en el intervalo Cl2-Cl4 también sirven para

este propósito. El primer paso en la alquilación es la generación de un carbocatión

(ion carbonio). Cuando una olefina es el agente alquilante, se forma un intermedio

carbocatiónico. Productos químicos basados en benceno, tolueno y xilenos.

Las carboncaciones también se forman a partir de un haluro de alquilo cuando se

utiliza un catalizador ácido de Lewis. El cloruro de aluminio es el catalizador de

alquilación Friedel-Crafts comúnmente utilizado. Las reacciones de alquilación de

Friedel-Crafts han sido revisadas por Roberts y Khalaf :

RCI + AlCl3 r [R + _ _ _ _ AlCl4 -]

El siguiente paso es un ataque por el carbocatión en el anillo de benceno, seguido de

la eliminación de un protón y la formación de un alquilato de benceno:

Fig. 1 Síntesis de LAB. tomada y editada de (Hatch, 2000).

2.5. LINEAL ALQUIL BENCENO.

El alquilbenceno lineal (LAB) es un producto de alquilación del benceno utilizado

para producir detergentes aniónicos biodegradables. Los agentes alquilantes son

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mono-olefinas C12-C14 lineales o monocloroalcanos. Las olefinas lineales (alfa

olefinas) se producen polimerizando etileno usando catalizadores Ziegler (Capítulo

7) o deshidrogenando n-parafinas extraídas de querosinas. Los monocloroalcanos, por

otro lado, se fabrican clorando las n-parafinas correspondientes. La deshidrogenación

de nparafinas a monoolefinas usando un catalizador de deshidrogenación desarrollado

recientemente por UOP ha sido revisada por Vora et al. El nuevo catalizador es

altamente activo y permite una mayor conversión por paso a monoolefinas. Debido a

que el producto de deshidrogenación contiene una mayor concentración de olefinas

para una velocidad de producción de alquilato dada, la alimentación total de

hidrocarburos a la unidad de alquilación de HF se reduce sustancialmente. La

alquilación de benceno con monoolefinas lineales se prefiere industrialmente. El

proceso Detal (Figura 10-9) combina la deshidrogenación de n-parafinas y la

alquilación de benceno. Las monoolefinas de la sección de deshidrogenación se

introducen en un reactor de alquilación de lecho fijo sobre un catalizador sólido

heterogéneo. Los procesos más antiguos usan catalizadores de HF en un proceso en

fase líquida a un rango de temperatura de 40-70 ° C. La reacción de alquilación

general del benceno utilizando alfa olefinas podría representarse como:

Fig. 2 Molecula de LAB.

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Figura 3. El proceso UOP (Detal) para producir alquilbenceno lineal: 17 (1) reactor de

deshidrogenación de pacol, (2) separación gas-líquido, (3) reactor para convertir diolefinas

a monoolefinas, (4) separador, (5) reactor de alquilación, (6 , 7,8) fraccionadores.(Hatch,

2000)

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Las propiedades típicas del alquilato detergente se muestran en la tabla 10-1.

Los fabricantes de detergentes compran alquilbenceno lineal, lo sulfonan con SO3 y

luego lo neutralizan con NaOH para producir alquilbencenosulfonato lineal (LABS),

el ingrediente activo de los detergentes:

Fig. 4 Alquilbencenosulfonato lineal (LABS)

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 2.6. COMPLEJO PARA LA PRODUCCIÓN DE LINEAL

ALQUILBENCENO (LAB).

Fig. 5 El complejo para la producción de lineal alquilbenceno

El complejo para la producción de lineal alquilbenceno se halla en la refinería de La Plata.

Produce por diseño 40000 ton/año de LAB por un proceso tecnología UOP. La materia

prima fundamental la constituyen las normales parafinas en el rango de C11 a C14

comprendidas en un cierto corte del Kerosene. La producción de este compuesto requiere

de un verdadero complejo compuesto por varias secciones:

 Pre-fraccionamiento de kerosene

 Hidrogenación – Proceso Hidrobond

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 Adsorción con tamices moleculares - Proceso Molex

 Deshidrogenación - Proceso Pacol

 Alquilación – Con HF

2.6.1. PREFRACCIONAMIENTO DE KEROSENE

El Kerosene proveniente de destilación directa de Topping de petróleo en RLP es

sometido a fraccionamiento con el fin de separar un corte estrecho, corte corazón, que

contenga el mayor porcentaje de hidrocarburos parafinicos de 11 a 14 átomos de

carbono adecuados a los pasos posteriores del proceso .-

2.6.2. HIDROGENACIÓN – PROCESO HIDROBOND

Con el fin de proteger, fundamentalmente la carga de tamiz molecular del proceso

Molex y también al catalizador de Pacol, el corte proveniente de pre-fraccionamiento

es sometido a un proceso de hidrogenación catalítica del tipo HDS HDN con el fin de

eliminar compuestos contaminantes de S, N, O, Olefinas y metales. El catalizador esta

formulado con Cobalto Níquel y molibdeno sobre un soporte de alumina.

2.6.3. ADSORCION CON TAMICES MOLECULARES - PROCESO MOLEX

La función de esta unidad es separar por adsorción sobre tamices moleculares, las

parafinas lineales contenidas en el Kerosene hidrotratado de las parafinas ramificadas

más voluminosas.

Ello es necesario para poder obtener detergentes biodegradables ya que la cuanto más

ramificada sea una molécula de hidrocarburo, menor será su biodegradabilidad y tanto

mas contaminante del medio ambiente será. Los tamices moleculares son zeolitas

sintéticas que presentan canales y cavidades con un tamaño tal que solo pueden

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atravesar las cadenas de carbono lineales, pero no las que presenten ramificaciones

como en el caso de las isoparafinas. Por lo tanto poniendo en contacto los

hidrocarburos del kerosene con la zeolita solo quedaran retenidos en esta las normales

parafinas ( parafinas lineales) siguiendo de largo las isoparafinas o ramificadas. Luego

por un proceso inverso de desorción estas normales parafinas son liberadas por el

tamiz por un medio desorbente nC5 en IC8 y son recuperadas del mismo por

destilación.

2.6.4. DESHIDROGENACION – PROCESO PACOL

Las normales parafinas deben ser convertidas en normales mono olefinas para

posteriormente poder alquilar al benceno (las parafinas son inertes en Alquilación),

por lo tanto el próximo proceso será una deshidrogenacion selectiva. En un ambiente

de deshidrogenacion se debe trabajar en condiciones de baja presión de hidrogeno y

por lo tanto las reacciones secundarias desactivantes del catalizador abundan.

Esta planta produce selectivamente mono-olefinas lineales a partir de parafinas

lineales, mediante una reacción catalítica donde la carga se deshidrogena en presencia

de un lecho fijo de catalizador con base de platino y estaño. En este proceso, el

corazón del mismo es el catalizador, formulado para minimizar reacciones laterales

de formación de productos indeseables tales como diolefinas, productos de reacciones

de isomerización, productos ligeros de destrucción por hydrocracking o

hidrogenolisis, formación de productos aromáticos y minimizar también los efectos

de la deposición inevitable de carbón sobre el catalizador. Este ultimo factor es el

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responsable de la corta vida del catalizador, aproximadamente 50 días. Además hoy

no es posible regenerarlo, por que cada 50 días hay que adquirir una nueva partida.

Las normales parafinas provenientes de adsorción, junto con una corriente de reciclo

proveniente de Alquilación se unen al hidrogeno, calentándose el conjunto en el

sistema de intercambio y horno e ingresando al reactor.

El proceso tiene una conversión inferior al 10 % en mono-olefinas superando este

limite hay muy poca selectividad, después de las etapas posteriores de separación

queda como producto de este proceso una corriente de mono-olefinas en normales

parafinas de difícil separación que se dirigen a la ultima fase de este complejo.

2.6.5. ALQUILACION CON HF

En este proceso reacciona benceno con olefinas lineales C11-C14 en presencia de

ácido fluoridrico HF como catalizador para obtener lineal alquilbenceno (LAB) que

será la materia prima fundamental para la obtención de detergentes sintéticos

biodegradables. En presencia de diolefinas este proceso produce compuestos

indeseables tales como: Tetralinas, Alquilado pesado. Por ello un objetivo es evitar

su formación en el proceso previo de deshidrogenacion. Obviamente solo se

alquilarán las olefinas con el benceno permaneciendo las parafinas como inertes las

cuales ahora si serán fácilmente separables por fraccionamiento dado que los puntos

de ebullición del alquilbenceno son muy superiores a la de las parafinas que le han

dado origen.

En primer lugar se trata el alquilbenceno lineal (LAB) con ácido sulfúrico con lo que

se obtiene el ácido sulfónico de aiquilbenceno, HLAS, por sustitución electrófila

aromática, un compuesto líquido. Se neutraliza con hidróxido de sodio para obtener

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 finalmente la sal sódica, el sulfonato de alquilbenceno sódico lineal, LAS, muy

soluble en agua.

3. CONCLUSIONES.

 Reduce la tensión superficial del agua, de manera que las moléculas de agua no se sienten

tan atraídas mutuamente, y pueden penetrar mejor en la superficie a limpiar (por ejemplo

un tejido).

 Las moléculas del detergente tienen un polo lipófilo, que combina bien con las grasas, y

un polo hidrófilo, que combina bien con el agua.

 La suciedad que está adherida a los tejidos mediante partículas oleosas, atrae a los polos

lipófilos, y los polos hidrófilos quedan dispuestos hacia fuera y rodeando la suciedad, de

forma que el agua arrastra todo el conjunto.

4. BIBLIOGRAFÍA.

Hatch, S. M. lewis F. (2000). CHEMISTRY OF PETROCHEMICAL PROCESSES (Second Edi).

Meyers, R. A. (2004). Manual de procesos de refinacion de petróleo (Tercera Ed).

pág. 16