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Preparadora: YELITZA MUJICA.

TERMODINÁMICA

TEORÍA DE LA TERMODINÁMICA.

TERMODINÁMICA UDO ANZOÁTEGUI


Preparadora: YELITZA MUJICA. TERMODINÁMICA

Termodinámica:

Proviene de las palabras griegas “therme” (calor) y “dynamics” (potencia o trabajo), y está definida
como la ciencia que estudia la energía.

Historia de la termodinámica:

Los principios de la termodinámica han existido desde la creación del universo. Esta ciencia surgió
como tal cuando Thomas Savery (1697) y, Thomas Newcoman (1712) construyeron en Inglaterra las
primeras máquinas de vapor atmosféricas, las cuales no fueron muy exitosas debido a que eran muy
lentas e ineficientes, pero abrieron el camino para el desarrollo de una nueva ciencia.
La primera y la segunda ley de la termodinámica surgieron de forma simultánea a partir de
1850, principalmente de los trabajos de William Rankine, Rudolph Clausius y Lord Kelvin (William
Thomson).
El término de la termodinámica se usó por primera vez en una publicación de Lord Kelvin en
(1849), y por su parte William Rankine escribió en 1859 el primer texto sobre el tema.

Clasificación de la termodinámica:

1. Termodinámica clásica (Macroscópica): se refiere al estudio de la termodinámica que no


requiere conocer el comportamiento individual de las partículas.
2. Termodinámica estadística (Microscópica): Estudia el comportamiento promedio de
grandes grupos de partículas individuales.

Leyes de la termodinámica:

 Primera ley de la termodinámica: Es simplemente una expresión del principio de la


conservación de la energía; afirma que esta es una propiedad termodinámica. Este establece
que la energía no puede crearse ni destruirse, solo transformarse.
 Segunda ley de la termodinámica: Esta afirma que la energía tiene calidad así como
cantidad, los procesos reales ocurren hacia donde disminuye la cantidad de la energía, en otras
palabras, establece que el calor fluye de los cuerpos calientes hacia los fríos.
 Ley cero de la termodinámica: Esta, fue creada como la tercera ley, y se llamó “Ley cero’’
para no violar el enunciado de la primera ley. Establece que si dos cuerpos se encuentran en
equilibrio térmico con un tercer cuerpo, están en equilibrio térmico entre sí, incluso si no se
encuentran en contacto.
 Cuarta ley de la termodinámica: Es el postulado del economista rumano Nicholas
Georgescu-Roegen, afirma que la materia disponible se degrada de forma continua e
irreprensiblemente en materia no disponible de forma práctica.

¿Qué es un sistema?

Es una cantidad de materia o región en el espacio, elegida para estudio.


 Alrededores: Masa o región que se encuentra fuera del sistema.
 Frontera: Superficie real o imaginaria que separa el sistema de sus alrededores.

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Clasificación de los sistemas:

1. Sistema abierto (volumen de control): Es un sistema donde puede entrar y salir masa.
2. Sistema cerrado (masa control): Consta de una cantidad fija de masa, y ninguna otra puede
cruzar su frontera. La energía puede entrar o salir del sistema pero en forma de calor o trabajo.
3. Sistema aislado: Es un sistema donde no hay intercambio de energía.
4. Sistema adiabático: Sistema donde no existe ni entrada ni salida de calor.
5. Sistema compresible simple: Es aquel que carece de efectos eléctricos, magnéticos,
gravitacionales de movimiento y tensión superficial.

Tipos de fronteras

1. Frontera fija: No varía el volumen de sistema.


2. Frontera móvil: Es toda frontera capaz de cambiar el volumen del sistema, ya sea
expandiéndolo o reduciéndolo.
3. Frontera real: Son fronteras tangibles (palpables), que impiden el intercambio de masa.
4. Frontera imaginaria: Son fronteras no tangibles, permiten el intercambio de masa.

Propiedades de un sistema:

 Intensivas: Son independientes del tamaño de un sistema, como la temperatura, presión y


densidad (T, P, ɗ).
 Extensivas: Dependen del tamaño o extensión del sistema, la masa, el volumen y la energía
total (m, v, ET).
 Específicas (extensivas no propiamente dichas): Son aquellas propiedades extensivas por
unidad de masa.

Estados de equilibrio termodinámico:

Son condiciones fijas de un sistema basadas en sus propiedades termodinámicas balanceadas o


equilibradas.

Tipos de equilibrio:

1. Equilibrio térmico: Sucede cuando la temperatura es la misma en cualquier parte del sistema.
2. Equilibrio mecánico: Cuando la presión es fija en cualquier punto del sistema.
3. Equilibrio químico: Cuando la composición química no varía ni reacciona en cualquier punto
del sistema.
4. Equilibrio de fases: Cuando la masa de cada fase permanece constante mas no fija.

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Proceso:
Es el efecto de pasar de un estado de equilibrio termodinámico a otro.

Trayectoria de un proceso:
Es la serie de estados que se describen en un proceso desde su estado inicial hasta su estado final.

Ciclo:
Cuando parte de un estado de equilibrio termodinámico y lo lleva a su estado inicial.

Postulado de estado:

El estado de un sistema compresible simple se especifica por completo mediante dos propiedades
intensivas independientes. El postulado de estado requiere que las dos propiedades sean
independientes para fijar el estado; y son independientes si una de ellas puede variar mientras la otra
se mantiene constante.

Proceso de flujo estacionario:

Proceso durante el cual un fluido fluye de manera estacionaria a través de un volumen de control
(sistema abierto. V, m, e=Ctte).

Tipos de procesos:

1. Proceso isotérmico: Es aquel donde “la temperatura” permanece constante.


2. Proceso Isobárico o isopiéztico: Es aquel donde “la presión” permanece constante.
3. Proceso isométrico o isocórico: Es aquel donde “el volumen” permanece constante.
4. Proceso isoentálpico: Es aquel donde “la entalpía” permanece constante.
5. Proceso isoentrópico: Es aquel donde “la entropía” permanece constante.

Procesos en cuasi-equilibrio o cuasi-estático:

Se considera a un proceso lo suficientemente lento, que permite al sistema realizar ajustes internos
de manera que las propiedades de una parte de él no cambien más rápido que en otras.

Presión:

Es la fuerza que ejerce un fluido perpendicularmente sobre una superficie.

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Tipos de presión:

1. Presión manométrica: Es la presión que ejerce un fluido dentro de un sistema sin tomar en
cuenta la presión atmosférica.
2. Presión atmosférica o barométrica: Es la presión que ejerce las moléculas de la atmosfera
sobre una superficie o cuerpo.
3. Vacío absoluto: Ocurre cuando la presión del sistema es igual a cero.

ENERGÍA, TRANSFERENCIA DE ENERGÍA, ANÁLISIS GENERAL DE ENERGÍA.

Clasificación de energías:

1. Energía macroscópica (energía global): Son las que el sistema posee como un todo en
relación con cierto marco de referencia exterior.

 Energía cinética (global): Es la energía que un sistema posee como resultado de su


movimiento en cierto marco de referencia.
 Energía potencial (global): Es la energía que un sistema posee como resultado de su
elevación en un campo gravitacional.

2. Energía microscópica (interna o molecular): Se relaciona con la estructura molecular de un


sistema y el grado de su actividad molecular. Son independientes de los marcos de referencia
externos.
 Energía sensible: Es una porción de energía interna de un sistema asociado con la
energía cinética de las moléculas.
 Energía mecánica: Se puede definir como la forma de energía que se puede convertir
completamente en trabajo mecánico, mediante un dispositivo mecánico como una
turbina ideal.
 Energía latente: Es la energía necesaria para pasar de una fase a otra en un sistema.
 Energía química: Energía necesaria para romper enlaces químicos.
 Energía nuclear: Energía necesaria para romper el núcleo de los átomos.

3. Energía dinámica: Es una energía de transporte de flujo que solamente se encuentra en las
fronteras, no pueden almacenarse en un sistema.

 Calor (Q): Se define como la forma de energía, que se transfiere entre dos sistemas o
un sistema y sus alrededores debido a una diferencia de temperatura.
 Trabajo (W): Es la trasferencia de energía relacionada con una fuerza que actúa a lo
largo de una distancia.

4. Energías estadísticas: Son energías de almacenamiento; son medibles.

 Energía Interna: Es la suma de todas las formas de energía microscópicas.

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Transferencia de energía por calor:

La diferencia de temperatura es la fuerza motriz para la transferencia de calor. Mientras más grande
es esa diferencia de temperatura, mayor es la tasa de transferencia de calor.

Transferencia de energía por trabajo:

Para transferir calor debe haber un elemento que tenga mayor temperatura (para llegar al equilibrio).

PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS:

Sustancia pura:

Es una sustancia cuya composición química es independiente de la fase en que se encuentra. Una
mezcla de varios elementos califica como una sustancia pura, siempre y cuando la mezclas sea
homogénea. Una mezcla de dos o más fases de una sustancia pura, se sigue considerando una
sustancia pura mientras la composición química de las fases sea la misma.

Fases de una sustancia pura:

 Sólida: las moléculas están dispuestas en un patrón tridimensional, se repite por todo el sólido.
A causa de las pequeñas distancias intermoleculares existentes en un sólido, las fuerzas de
atracción entre las moléculas son grandes y las mantienen en posición fija.
 Líquida: Es parecido al de la fase sólida, excepto en que las moléculas ya no están en
posiciones fijas entre si y pueden girar y trasladarse libremente.
 Gaseosa: Las moléculas están bastante apartadas, no hay orden molecular y chocan con las
paredes del recipiente que las contiene.

Proceso de cambio de fase:

1. Líquido comprimido o sub-enfriado: Significa que no está a punto de evaporarse.


2. Líquido saturado: Está a punto de evaporarse.
3. Vapor saturado: Está a punto de condensarse.
4. Vapor sobrecalentado: No está a punto de condensarse.
5. Mezcla saturada liquido-vapor: Se considera así debido a que las fases liquidas y de vapor
coexisten en equilibrio.
6. Temperatura de saturación: A una determinada presión, la temperatura a la que una
sustancia pura cambia de fase.
7. Presión de saturación: A una determinada temperatura, la presión a la que una sustancia pura
cambia de fase.

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Calor (Q):

Una interacción de energía en forma de calor solo ocurre debido a una diferencia de temperatura.
Entonces se deduce que, no puede haber una transferencia de calor entre dos sistemas que se hallan a
la misma temperatura.

Maneras de ser adiabático un proceso:

1. El sistema está bien aislado de modo que solo una cantidad insignificante de calor cruce la
frontera.
2. Tanto el sistema como los alrededores están a la misma temperatura y por lo tanto no hay
fuerza impulsora (diferencia de temperatura) para la transferencia de calor.

Mecanismos de transferencia de calor:

1. Conducción: Transferencia de energía de las partículas más energéticas de una sustancia a


las adyacentes menos energéticas como resultado de la interacción entre partículas.
2. Convección: Transferencia de energía entre una superficie sólida y el flujo adyacente que se
encuentra en movimiento y tiene que ver con los efectos combinados de la conducción y el
movimiento de fluido.
3. Radiación: Es la transferencia de energía debido a la emisión de ondas electromagnéticas.

Calor específico:

Es la energía requerida para elevar un grado de temperatura de una unidad de masa de una sustancia
(Depende de cómo se ejecute el proceso).

Clasificación de calores específicos:

1. Calor específico a volumen constante: Energía requerida para elevar en un grado de


temperatura de una unidad de masa de un sistema, cuando el volumen se mantiene constante.
2. Calor específico a presión constante: Energía requerida para elevar un grado de temperatura
de una unidad de masa de un sistema, cuando la presión es constante.
3. Calor latente: Cantidad de energía absorbida o liberada durante el proceso de fusión de un
sólido o vaporización de un líquido.
4. Calor latente de fusión: Cantidad de energía absorbida durante la fusión y equivale a la
cantidad de energía liberada durante la congelación.
5. Calor latente de evaporización: Equivale a la energía liberada durante la condensación y la
energía absorbida durante la evaporización de un líquido.

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Trabajo (W):

El trabajo mecánico es la única forma de trabajo, y se relaciona con el movimiento de la frontera de


un sistema o el del propio sistema como un todo.

Clasificación de Trabajo:

1. Trabajos mecánicos:

 Trabajo de resorte: Cuando se aplica una fuerza en un resorte y la longitud de este


cambia.
 Trabajo de flecha: potencia transmitida mediante la flecha.
 Trabajo hecho sobre barras sólidas elásticas: Los sólidos suelen moldearse como
resortes lineales, debido a que bajo la acción de una fuerza se contraen o se alargan y
cuando esta se elimina regresan a su longitud original.

2. Trabajos no mecánicos:

 Trabajo eléctrico: En el que la fuerza generalizada es el voltaje (potencial eléctrico)


y el desplazamiento generalizado es la carga eléctrica.
 Trabajo magnético: La fuerza generalizada es la intensidad del campo magnético y
el desplazamiento generalizado es el momento dipolar magnético.
 Trabajo de polarización eléctrica: La fuerza generalizada es la intensidad del campo
eléctrico y el desplazamiento generalizado es la polarización del medio (la suma de
los momentos dipolares eléctricos de rotación de las moléculas).

Introducción a la primera ley de la termodinámica:

La primera ley puede establecerse del modo siguiente: durante la interacción entre un sistema y sus
alrededores, la cantidad de energía ganada por el sistema debe ser exactamente igual a la energía
perdida por su entorno. La energía cruza la frontera de un sistema cerrado en dos formas distintas,
calor y trabajo.

Trabajo de frontera móvil:

Una forma de trabajo mecánico muy común en la práctica es aquella que está relacionada con la
expansión o compresión de un gas en un dispositivo de cilindro-embolo. Durante este proceso, parte
de la frontera (la cara interna del embolo se mueve en vaivén, por lo tanto, el trabajo de expansión y
compresión suele llamarse trabajo de frontera móvil o simplemente trabajo de frontera.

Proceso Politrópico

Durante procesos reales de expansión y compresión de gases la presión y el volumen suelen


relacionarse mediante = Pvn = C, donde n y c son constantes, un proceso de esta clase se llama proceso
politrópico.

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Balance de energía para sistemas cerrados:

Para cualquier sistema que experimenta alguna clase de proceso. El balance de energía se expresa
como:

Entalpia de vaporización (hfg):

Representa la cantidad de energía necesaria para cambiar de fase (L-V) o (V-L). Disminuye cuando
aumenta la temperatura o la presión y se vuelve cero (0) en el punto crítico.

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CUESTIONARIO:

1. ¿Se puede aislar un sistema abierto?

Un sistema aislado es un sistema que no permite la interacción de la energía del sistema con sus
alrededores, por lo tanto, un sistema abierto no puede ser aislado, debido a que la masa que entra y
sale del sistema lleva consigo una energía cinética por la velocidad que la misma tiene.

2. ¿Un sistema con una frontera imaginaria entonces es un sistema abierto?

No, por ejemplo una olla de agua, que este en equilibrio térmico, es decir, que no hay intercambio de
masa en los límites, es un sistema cerrado con una frontera imaginaria.

3. ¿Existe un sistema cuyas fronteras sean todas imaginarias?

Si, las nubes completamente condensadas se deforman, pero mantienen si misma masa, tienen todas
sus fronteras imaginarias.

4. ¿Qué energía produce cambios en un sistema?

La energía dinámica porque es la que puede entrar y salir del sistema.

5. Si la temperatura inicial y final de un proceso es la misma, entonces, ¿Es un proceso


isotérmico?

Falso, porque la temperatura puede cambiar a lo largo de la trayectoria. Sería un proceso isotérmico
si la temperatura es constante a lo largo de la trayectoria, por lo que se podría observar entonces, que
la temperatura inicial y final en este caso es la misma.

6. Cuando un sistema termodinámico puede intercambiar energía pero no materia con el


exterior. ¿Puede definirse desde el punto de vista termodinámico como un sistema
aislado?

Falso, un sistema aislado no permite el intercambio de energía, ni de materia con el exterior.

7. Según el postulado de la ley cero de la termodinámica, ¿Es posible que dos objetos estén
en equilibrio térmico sin estar en contacto entre sí?

Verdadero.

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8. Dados dos cuerpos cualesquiera, ¿El que tiene temperatura más alta contiene más calor?

Falso, en equilibrio de fases puedo suministrar calor sin aumentar la temperatura.

9. Si suministro calor a un cuerpo, entonces, ¿La temperatura aumenta?

Falso, puedo suministrar calor a un cuerpo a temperatura constante.

10. ¿Hay equilibrio volumétrico, cuando el volumen permanece fijo en el proceso?

Falso, no existe equilibrio volumétrico.

11. Cuando la entropía permanece constante de un estado a otro, ¿Se puede definir como
un proceso isoentálpico?

Falso, un proceso isoentálpico es cuando la entalpía permanece constante.

12. Cuando la energía interna permanece constante de un estado a otro, ¿Se puede definir
como un proceso isopiéztico?

Falso, un proceso isopiéztico es cuando la presión permanece constante de un estado a otro.

13. ¿El primer libro de la termodinámica fue escrito por William thomson?

Falso, el primer libro de la termodinámica fue escrito por William Rankine.

14. En un sistema, cuyo estado de equilibrio termodinámico se encuentra en fase de líquido


comprimido, ¿La presión del estado será mayor que la presión de saturación a la
temperatura del estado?

Verdadero.

15. En un sistema, cuyo estado de equilibrio termodinámico se encuentra en fase de vapor


sobrecalentado, ¿La temperatura del estado será menor que la temperatura de
saturación a la presión del estado?

Falso, en un estado de vapor sobrecalentado la temperatura del estado será siempre mayor que la temperatura
de saturación a la presión del estado.

16. ¿No es posible que dos objetos estén en equilibrio térmico entre sí sin estar en contacto
entre ellos?

Falso, según el postulado de la ley cero de la termodinámica, dos objetos pueden estar en equilibrio
térmico sin estar en contacto entre sí, pero estando en contacto ambos con un tercer cuerpo.

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17. Dados dos cuerpos cualesquiera, ¿El que tiene temperatura más alta contiene más
energía térmica?

Verdadero.

18. William Rankine, conocido como Lord Kelvin, ¿Fue el que le dio nombre a la ciencia
llamada termodinámica?

Falso, Lord Kelvin es conocido como William Thomson.

19. ¿Son propiedades intensivas la temperatura, presión, densidad y la entalpía?

Falso, la entalpía no es una propiedad intensiva.

20. Cuando a un sistema cerrado se le suministra calor isocóricamente, ¿Debe aumentar la


cantidad de energía interna dentro del sistema?

Verdadero.

21. En un sistema, cuyo estado de equilibrio termodinámico se encuentra en fase de vapor


saturado, ¿La energía del estado siempre será mayor que la Ug?

Falso, la energía del estado será igual a la energía de vapor (Ug)

22. William Thomson, conocido como Lord Kelvin, ¿Fue quien dió nombre a la ciencia
llamada termodinámica en 1849?

Verdadero.

23. El primer libro de la termodinámica, ¿Fue escrito por William Rankine en 1859?

Verdadero.

24. ¿La primera y la segunda ley de la termodinámica surgieron de forma simultánea a


partir de 1850, principalmente de los trabajos de William Rankine, Rudolph Clausius y
Lord Kelvin?

Verdadero.

25. En un proceso donde se conocen tres estados de equilibrio termodinámico para los cuales
la entalpía es la misma, entonces, ¿Podemos afirmar que es un proceso isoentálpico?

Verdadero.

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26. Cuando a un sistema cerrado, se le suministra energía interna, entonces, ¿Debe


aumentar la cantidad de calor dentro del sistema?

Falso, al sistema se le suministra calor y este aumenta la cantidad de energía interna dentro de él.

27. Si se tiene la temperatura y la presión de un sistema en un estado de equilibrio


termodinámico determinado por una sustancia pura que se encuentra en fases de mezcla
saturada líquido – vapor (MSLV), entonces, ¿No se puede definir completamente el
estado con estas propiedades de acuerdo a lo establecido por el postulado de estado?

Verdadero.

28. ¿El calor y trabajo son energías dinámicas que se pueden medir en cada estado de un
proceso?

Falso, el calor y trabajo son energías que no se pueden medir.

29. ¿La presión se define como la fuerza que ejerce un fluido perpendicularmente al
recipiente que lo contiene?

Verdadero.

30. ¿Las propiedades extensivas que se dividen entre la masa se transforman en intensivas
no propiamente dichas?

Verdadero.

31. La primera ley de la termodinámica establece que si dos cuerpos se encuentran en


equilibrio térmico y uno de ellos se encuentra en equilibrio térmico con un tercero,
entonces ¿El otro cuerpo se encuentra en equilibrio térmico con este tercer cuerpo?

Falso, esto establece el postulado de la ley cero de la termodinámica, no de la primera ley.

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