Informe del laboratorio: Destilación etanol agua

1. Objetivo.-

 Determinar la cantidad y las propiedades físicas, químicas de la muestra binaria.

 Armar el equipo de destilación.
 Determinar la cantidad de destilado y de residuo asi como sus propiedades físicas.
 Construir la curva de equilibrio para el sistema binario y vs x y comparalo con los datos o bibliografía.
 Calcular la cantidad de calor necesaria y determinar el coeficiente global de transferencia de calor.

2. Marco Teórico.-

La destilación es una operación unitaria que consiste en la separación de los componentes de una mezcla liquida (en la que todos los
compuestos son más o menos volátiles) por evaporación y condensación sucesivas. La separación se basa en la diferencia de volatilidades
absolutas de los componentes, lo que tiene como consecuencia la formación de un vapor de composición diferente a la del líquido del que
procede. Lógicamente, cuando mayor sea la diferencia de volatilidades mayor será la separación que se puede conseguir. Para el cálculo
de la composición del vapor que se desprende se supondrá que este se encuentra en equilibrio con la fase liquida presente en cada
instante.

La destilación simple, abierta o diferencial es una operación intermitente en la que la mezcla a destilar se carga en la caldera, donde se
suministra el calor necesario para llevarla a su temperatura de burbuja.

En ese instante comienza la ebullición, que se mantiene se va eliminando continuamente el vapor generado. Este vapor se condensa en el
exterior dando lugar al producto destilado.

Conforme transcurre el proceso se va modificando la composición del liquido, ya que se eliminan preferentemente los componentes más
volátiles, con lo cual va aumentando consiguientemente la temperatura de burbuja de la mezcla. Lógicamente, el vapor (siempre en
equilibrio con el líquido en la caldera) también cambiara continuamente su composición, empobreciéndose en el componente más volátil.

El calor debe suministrarse en la caldera de modo que en todo instante el vapor generado este en equilibrio con el líquido en la caldera.

Debe por tanto compensar las pérdidas, el calor latente de vaporización y el calor sensible del líquido. Lógicamente, en este proceso
tampoco podrá haber reflujo (el vapor se debe eliminar instantáneamente y separarse del líquido). Estas condiciones pueden ser difíciles de
conseguir en la práctica.

El proceso se continúa hasta que se alcanza la separación deseada. La figura Nº 1 muestra un esquema de este tipo de proceso. Este tipo
de destilación se usa frecuentemente en trabajos de laboratorio y en plantas piloto.

El destilado puede recogerse en distintos recipientes, en función de su composición lo que se conoce como destilación fraccionada.

También se utiliza con fines analíticos en característica de fracciones de petróleo o distintos productos (por ejemplo en algunas normas
ASTM para la determinación de intervalos de destilación)

Las ecuaciones representativas del proceso se deducen a continuación:

Sea “L0” la cantidad inicial de mezcla que se deposita en la caldera (en moles o en masa), de composición “xi(o)”, en el componente “i”
tomando como referencia (normalmente el más volátil). En un instante determinado “θ” quedara una determinada cantidad de liquido “L”, de
composición “xi”. Sea “dV” la cantidad diferencial de vapor que se genera en un intervalo de tiempo comprendido entre “θ y θ+dθ”, en
equilibrio con el liquido, con composición “yi”. En ese intervalo de tiempo, “dθ”, el líquido sufre una variación total “dL” y su composición
también variara en un “dxi”. Un balance de materia en este periodo de tiempo proporciona las siguientes ecuaciones.

Si: θ= θ.
 Cantidad total de vapor de composición “yi” 0

Cantidad total de liquido de composición “xi” L

Composición de vapor …

Composición de líquido xi

Componente “i” en el vapor …

Componente “i” en el liquido Lxi

Para θ= θ + dθ

Cantidad total de vapor de composición “yi” dV

Cantidad total de liquido de composición “xi” L-dL

Composición de vapor yi

Composición de liquido xi + dxi

Componente “i” en el vapor yidV

Componente “i” en el liquido (L-dL) (xi -dxi)

Lógicamente la cantidad total y de componentes i que pasa a la fase en el tiempo “dθ” será igual a la variación experimental por la fase
liquida, de este modo se puede escribir:

Mediante un balance total:

dV = (L − dL) − L = −dL

Realizando un balance para el componente “i”:

yi dV = (xi − dxi )(L − dL) − xi L

Operando y despreciando el producto de diferenciales:

dL dxi
=
L yi − x i

Integrando la última ecuación entre las condiciones iníciales: “L=Lo”, “xi = xi(o)”, y las condiciones finales: “L=Lf”, “xi = xi (f)”, se puede escribir:

L1 Xi(0)
dL L0 dxi
∫ = ln = ∫
L Lf yi − x i
Lf Xi(1)

Esta ecuación se conoce como ecuación de Lord Rayleigh. Para resolver los problemas relacionados con la destilación simple abierta
diferencial es necesario obtener las ecuaciones representativas del proceso global, entre el tiempo inicial y el tiempo final. Si se denomina
“D” a la cantidad total de vapor condensado desde el inicio del proceso hasta el final del mismo, y xi(D) a su composición media, podremos
plantear los siguientes balances:

L0 − D = L f

L0 ∗ xi(0) − D ∗ xi(D) = Lf ∗ xi(f)

Así pues, las ecuaciones relacionan las cantidades y composiciones de todas las fases implicadas en el proceso en cualquier instante.

3. Material y Reactivos.-
  Un balón de destilación
 Un condensador
 Dos pipetas graduadas de 10 ml
 Tres vasos de precipitación de 100 ml
 Una probeta graduada de 50 ml
 Una pizeta
Un termómetro de mercurio (0-100ºC)
 Un refractómetro de Abbe
 Etanol
 Agua destilada
 Un soporte universal
 Dos pinzas alicate
 Dos mangueras de goma

4. Procedimiento.-

Armar el equipo como se muestra:

 En un balón de destilación, provisto de un condensador y un termómetro, depositar 200ml de una solución de etanol-agua al 15%
en masa de etanol
 Preceder a calentar el balón hasta ebullición.
 En una probeta graduada recibir el destilado.
 Cada 5 ml de destilado, tomar lectura de índice de refracción y al mismo tiempo de la temperatura.
 Cuando llegue a acumularse en la probeta graduada 50 ml de destilado, detener el proceso de destilación.

5. Cálculos, Graficas y Resultados.-

Datos:

VALCOHOL= 34.2 [ml]

Vagua = 165.8 [ml]

Tambiente = 19 [°C]

IRinicial = 1.3413
Mezcla 14.16% de alcohol

malcohol magua 0.1416mT 0.8584mT

VT = 200ml = + = +
ρalcohol ρagua 0.8 1

mT = 194.2g

mH2 O = 165.07g VH2O = 165.07ml

malcohol = 29.15g V𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 = 34.93ml

Para el % en peso:

(Vparcial ∗ ρalcohol )
%m = ∗ 100
(Vparcial ∗ ρalcohol + VH2O ∗ ρH2O )

(34.2 ∗ 0.85)
%m = ∗ 100 = 14.92%
(34.2 ∗ 0.85 + 165.8 ∗ 1)

Para x:

%m
xalcohol = 58.08
%m 100 − %m
( +( )
58.08 18

14.92
x𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 = 58 = 0.052
14.92 100 − 14.92
( +( )
58 18

I destilado I residuo T destilado T residuo V

1.3634 1.34 61 66 2.5
1.3625 1.3385 62 69 2.5
1.3622 1.337 63 71 2.5
1.362 1.3362 64 73 2.5
1.3612 1.3351 65 77 2.5
1.361 1.3343 66 78 2.5
1.3608 1.3342 68 82 2.5
1.3575 1.334 70 85 2.5
1.3526 1.3335 72 88 2.5
Con las curvas de la primera práctica se obtienen las composiciones molares:

y = −3 ∙ 10−6 x 2 + 0.0007x + 1.3308

I destilado I residuo % destilado % residuo x ac destilado y ac residuo

1.3634 1.34 64.28 13.98 0.0301 0.0028
1.3625 1.3385 61.49 11.57 0.0268 0.0023
1.3622 1.337 60.59 9.22 0.0258 0.0017
1.362 1.3362 60 7.99 0.0252 0.0015
1.3612 1.3351 57.69 6.31 0.0230 0.0012
1.361 1.3343 57.13 5.11 0.0225 0.0009
1.3608 1.3342 56.57 4.96 0.0220 0.0009
1.3575 1.334 48.03 4.66 0.0157 0.0008
1.3526 1.3335 37.01 3.92 0.0100 0.0007

Para la mezcla binaria calcular de manera teórica el punto de burbuja y el punto de roció y comparar con la parte experimental.

Teórico

La ecuación de Antoine:

𝐵
𝑙𝑜𝑔 𝑃𝑣 = 𝐴 −
𝑇+𝐶

Las constantes de Antoine:

A B C Tmin [°C] Tmax [°C]

7.1327 1219.97 230.653 -64 70

Alcohol
7.6313 1566.69 273.419 57 205

Promedio 7.382 1393.33 252.036 -3.5 137.5

8.10765 1750.286 235 0 60

Agua
7.96681 1668.21 228 60 150
Promedio 8.03723 1709.248 231.5 30 105

Realizando iteraciones, la temperatura de burbuja será:

T burbuja
90
Pv* X K Y P ∑Y
2034.06336 0.052 3.36681936 0.17507461 105.771295 1
Pv*Agua X Agua K Agua Y Agua P Agua P total
525.715759 0.948 0.87017447 0.82492539 498.378539 604.149834

Realizando iteraciones, la temperatura de rocío será:

 T rocio
92.64513
Pv* X K Y P ∑Y
2185.879 0.014 3.619 0.052 31.408 1.000
Pv*Agua X Agua K Agua Y Agua P Agua P total
580.945 0.986 0.962 0.948 572.592 604

EXPERIMENTAL:

En el destilado:

T XAlcohol PvAlcohol PpAlcohol Xagua Pvagua Ppagua

61 0.0301 853.0577 25.6711 0.9699 156.1878 151.4876
62 0.0268 881.3573 23.6135 0.9732 163.5148 159.1339
63 0.0258 910.4071 23.5093 0.9742 171.1323 166.7131
64 0.0252 940.2214 23.7031 0.9748 179.0494 174.5355
65 0.0230 970.8147 22.2984 0.9770 187.2756 182.9741
66 0.0225 1002.2016 22.5098 0.9775 195.8207 191.4225
68 0.0220 1067.4156 23.4453 0.9780 213.9070 209.2086
70 0.0157 1135.9832 17.8171 0.9843 233.3901 229.7295
72 0.0100 1208.0267 12.1149 0.9900 254.3553 251.8045

PT KAlcohol Kagua YAlcohol Yagua ∑𝑦

177.1587 4.8152 0.8816 0.1449 0.8551 1

182.7474 4.8228 0.8948 0.1292 0.8708 1
190.2224 4.7860 0.8996 0.1236 0.8764 1
198.2386 4.7429 0.9032 0.1196 0.8804 1
205.2726 4.7294 0.9123 0.1086 0.8914 1
213.9323 4.6847 0.9153 0.1052 0.8948 1
232.6540 4.5880 0.9194 0.1008 0.8992 1
247.5467 4.5890 0.9428 0.0720 0.9280 1

263.9194 4.5773 0.9638 0.0459 0.9541 1

T
Promedio:
65.67

Para el residuo:

T YAlcohol PvAlcohol PpAlcohol Yagua Pvagua Ppagua

1002.2016 195.8207
66 0.0028 0.5924 0.9972 211.4076
 1101.2726 223.4687
69 0.0023 0.4772 0.9977 211.5228
1171.5628 243.6820
71 0.0017 0.3706 0.9983 211.6294
1245.3907 265.4215
73 0.0015 0.3169 0.9985 211.6831
1404.1638 313.8469
77 0.0012 0.2459 0.9988 211.7541
1446.2669 327.0539
78 0.0009 0.1967 0.9991 211.8033
1624.8111 384.6655
82 0.0009 0.1906 0.9991 211.8094
1769.8287 433.2738
85 0.0008 0.1785 0.9992 211.8215
1924.8835 486.9350
88 0.0007 0.1490 0.9993 211.8510

Pt KAlcohol Kagua XAlcohol Xagua x

212.0000 4.7274 0.9237 0.0006 1.0796 1.08018906
212.0000 5.1947 1.0541 0.0004 0.9465 0.94697679
212.0000 5.5262 1.1494 0.0003 0.8685 0.86878196
212.0000 5.8745 1.2520 0.0003 0.7975 0.79779002
212.0000 6.6234 1.4804 0.0002 0.6747 0.67488023
212.0000 6.8220 1.5427 0.0001 0.6476 0.64774587
212.0000 7.6642 1.8145 0.0001 0.5506 0.55074998
212.0000 8.3482 2.0437 0.0001 0.4889 0.48898691
212.0000 9.0796 2.2969 0.0001 0.4351 0.43514775

T Rocío
Promedio:
76.56

PARA L1:

𝑉1 = 200 [𝑚𝑙]

𝑥1 = 0.0100

𝜌𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 𝜌Alcohol ∗ %𝑃𝑒𝑠𝑜Alcohol + 𝜌𝐴𝑔𝑢𝑎 ∗ %𝑃𝑒𝑠𝑜𝐴𝑔𝑢𝑎

𝑔 𝑔
𝜌𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = (0.84 [ ]) (0.3701) + (1 [ ]) (0.6299)
𝑚𝑙 𝑚𝑙

𝑔
𝜌𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 0.941 [ ]
𝑚𝑙

𝑚𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
𝜌𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = → 𝑚𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 𝜌𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 ∗ 𝑉𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
𝑉𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎

𝑔
𝑚𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = (0.978 [ ]) (200[𝑚𝑙]) = 188.157[𝑔]
𝑚𝑙

𝑚𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 188.157[𝑔]

𝑔 𝑔
𝑀𝑝𝑟𝑜𝑚 = 0.0100 ∗ 58 [ ] + 0.99 ∗ 18 [ ]
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

𝑔
𝑀𝑝𝑟𝑜𝑚 = 18.4 [ ]
𝑚𝑜𝑙

1 𝑚𝑜𝑙
𝐿1 = 188.157[𝑔] ∗ [ ]
18.4 𝑔
 𝐿1 = 10.23[𝑚𝑜𝑙]

PARA L2:

𝑉1 = 100[𝑚𝑙]

1% (𝑚𝑎𝑠𝑎) → 𝑥2 = 0,0301

𝜌𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 𝜌Alcohol ∗ %𝑃𝑒𝑠𝑜Alcohol + 𝜌𝐴𝑔𝑢𝑎 ∗ %𝑃𝑒𝑠𝑜𝐴𝑔𝑢𝑎

𝑔 𝑔
𝜌𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = (0.84 [ ]) (0.6428) + (1 [ ]) (0.3572)
𝑚𝑙 𝑚𝑙

𝑔
𝜌𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 0.897 [ ]
𝑚𝑙

𝑚𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
𝜌𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = → 𝑚𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 𝜌𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 ∗ 𝑉𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
𝑉𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎

𝑔
𝑚𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = (0.897 [ ]) (100[𝑚𝑙]) = 179.4[𝑔]
𝑚𝑙

𝑚𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 179.4[𝑔]

𝑔 𝑔
𝑀𝑝𝑟𝑜𝑚 = 0.0301 ∗ 58 [ ] + 0.9699 ∗ 18 [ ]
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

𝑔
𝑀𝑝𝑟𝑜𝑚 = 19.204 [ ]
𝑚𝑜𝑙

1 𝑚𝑜𝑙
𝐿2 = 179[𝑔] ∗ [ ]
19.204 𝑔

𝐿2 = 9.342[𝑚𝑜𝑙]

PARA D:

𝐿1 − 𝐿2 = 𝐷

𝐷 = 10.23[𝑚𝑜𝑙] − 9.342[𝑚𝑜𝑙]

𝐷 = 0.888[𝑚𝑜𝑙]

𝐿1 ∗ 𝑥1 − 𝐿2 ∗ 𝑥2 = 𝐷 ∗ 𝑥𝐷

𝐿1 ∗ 𝑥1 − 𝐿2 ∗ 𝑥2
𝑥𝐷 =
𝐷

10.23[𝑚𝑜𝑙] ∗ 0.0100 − 9.342[𝑚𝑜𝑙] ∗ 0,0301

𝑥𝐷 =
5.559[𝑚𝑜𝑙]

𝑥𝐷 = 0.20

Calcular las composiciones del destilado y del residuo de manera teórica y comparar con los obtenidos de manera experimental.

𝐿1 𝑥1
𝑑𝐿 𝐿1 𝑑𝑥
∫ = 𝑙𝑛 = ∫
𝐿2 𝐿 𝐿2 𝑥2 𝑦 − 𝑥

Reemplazando los datos calculados en el anterior punto:

0.03
10.23[𝑚𝑜𝑙] 𝑑𝑥
𝑙𝑛 =∫
9.342[𝑚𝑜𝑙] 𝑥2 𝑦 −𝑥

0.03
𝑑𝑥
0.39 = ∫
𝑥2 𝑦−𝑥
 x 1/(y-x)
0.0301 8.7099
0.0268 9.7636
0.0258 10.2285
0.0252 10.5979
0.0230 11.6741
0.0225 12.0833
0.0220 12.6889
0.0157 17.7650
0.0100 27.8745

1/(y-x)
30.0000

25.0000

20.0000

15.0000 1/(y-x)

10.0000 Poly. (1/(y-x))

5.0000

0.0000
0.00000.01000.02000.03000.0400

𝑎𝑟𝑒𝑎 = 0.3093

Mediante un gráfico (T–x, y), de manera teórica señalar los puntos de burbuja y de rocío.

T Burbuja Pv* Pv*Agua X X K K Y Y Agua P P Agua ∑Y

Agua Agua
88,6 1120,4967 495,95971 0 1 2,2636 1,0019 0 1,001939 0 495,9597 1,00194
85,5 997,43028 439,85164 0,1 0,9 2,015 0,8886 0,2015 0,79973 99,743 395,8665 1,00123
82,79 899,27854 395,24866 0,2 0,8 1,8167 0,7985 0,3633 0,638786 179,856 316,1989 1,00213
80,3 816,33482 357,66958 0,3 0,7 1,6492 0,7226 0,4947 0,505795 244,9 250,3687 1,00054
78,08 747,87507 326,73894 0,4 0,6 1,5109 0,6601 0,6043 0,396047 299,15 196,0434 1,00039
76,1 690,93728 301,07918 0,5 0,5 1,3958 0,6082 0,6979 0,30412 345,469 150,5396 1,00204
74,2 639,76225 278,07147 0,6 0,4 1,2924 0,5618 0,7755 0,224704 383,857 111,2286 1,00017
72,5 596,70843 258,75862 0,7 0,3 1,2055 0,5227 0,8438 0,156823 417,696 77,62759 1,00065
70,9 558,43752 241,62733 0,8 0,2 1,1282 0,4881 0,9025 0,097627 446,75 48,32547 1,00015
69,5 526,66475 227,43243 0,9 0,1 1,064 0,4595 0,9576 0,045946 473,998 22,74324 1,00352

68,1 496,4277 213,94845 1 0 1,0029 0,4322 1,0029 0 496,428 0 1,00288

T Rocío Pv* Pv*Agua Y Y K K X X Agua P P Agua ∑X
Agua Agua
88,5 1116,3386 494,06087 0 1 2,2552 0,9981 0 1,001901 0 495 1,0019
87 1055,4909 466,29842 0,1 0,9 2,1323 0,942 0,0469 0,955397 49,5 445,5 1,00229
85,4 993,65619 438,13409 0,2 0,8 2,0074 0,8851 0,0996 0,903833 99 396 1,00346
83,8 934,87069 411,40678 0,3 0,7 1,8886 0,8311 0,1588 0,842232 148,5 346,5 1,00108
82,01 872,57212 383,13701 0,4 0,6 1,7628 0,774 0,2269 0,77518 198 297 1,00209
80 806,78829 353,35152 0,5 0,5 1,6299 0,7138 0,3068 0,700436 247,5 247,5 1,00721
78 745,50074 325,6677 0,6 0,4 1,5061 0,6579 0,3984 0,607982 297 198 1,00637
75,9 685,39384 298,58431 0,7 0,3 1,3846 0,6032 0,5055 0,497347 346,5 148,5 1,0029
73,5 621,72875 269,97706 0,8 0,2 1,256 0,5454 0,6369 0,366698 396 99 1,00363
70,9 558,43752 241,62733 0,9 0,1 1,1282 0,4881 0,7978 0,204861 445,5 49,5 1,00262
67,9 492,22999 212,07851 1 0 0,9944 0,4284 1,0056 0 495 0 1,00563

90

85

80
T

75 T Burbuja
T Rocío
70

65
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
X,Y

Mediante un gráfico (y-x), de manera práctica (experimental) señalar si se forman azeótropos.

Presenta un azeótropo en la concentración de 0.88

1.000
0.900
0.800
0.700
0.600
0.500
y

0.400
0.300
0.200
0.100
0.000
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00
x
Obtener el siguiente gráfico [1/(yi-xi) vs xi] y verificar la ecuación de Rayleigh.

1/(y-x)
30.0000

25.0000

20.0000

15.0000 1/(y-x)
Poly. (1/(y-x))
10.0000

5.0000

0.0000
0.0000 0.0100 0.0200 0.0300 0.0400

6. Conclusiones y Recomendaciones.-

 Las temperaturas de burbuja y de rocío obtenidas en laboratorio difieren un poco de las teóricas.
 Los datos de x – y en laboratorio no pueden formar toda la curva porque la concentración inicial es del 15% de alcohol y con la
destilación esta fue disminuyendo. Por esta misma razón el azeótropo es desplazado a una concentración de 0.88, lejos del valor
teórico que es aproximado 0.60.
 La ecuación de Lord Rayleigh varía con un 21% de los datos de laboratorio.

8. Bibliografía.-

 Fisicoquímica SHOEMAKER
 Análisis instrumental DALTON.
 Guía de Laboratorio de Operaciones Unitarias III
 http://iq.ua.es/MetAprox/231_puntos_de_burbuja_y_de_roco.html
 http://www.buenastareas.com/ensayos/Puntos-De-Ebullicion/572111.html

9. Anexo hoja msds