4.

2 Otros cambios en la superficie de agua debido a monocapas de lípidos

La presencia de una monocapa lipídica (o similar) en la superficie de
la fase acuosa da lugar a muchos cambios en las propiedades en la interfaz.
Los principales efectos que se han investigado extensamente son:

Viscosidad superficial (ηs)

Potencial de superficie (V)

Una película monomolecular es resistente al esfuerzo cortante en el plano de la

superficie, como también es el caso para la fase masiva; un líquido se retarda
en su flujo por fuerzas viscosas.
La viscosidad de la monocapa puede de hecho medirse en dos dimensiones
por flujo a través de un canal en una superficie o por su arrastre sobre un anillo
en la superficie, correspondiente a los instrumentos Ostwald y Couttte para el
estudio de viscosidades . La viscosidad, ηs, en la superficie se define por la
relación:
Fuerza tangencial por centímetro de superficie = ηs × Tasa de tensión (4.5)

y se expresa así en unidades de poises superficiales (m t-1), mientras que la

viscosidad , η, es en unidades de equilibrio (m-1 l t-1). La relación entre estos
dos tipos de viscosidad es:

ηs = η/d (4.6)
donde d es el espesor de la fase de la superficie, aproximadamente 10 -7 cm (=
10 Å = 10-9 m = nm) para muchas películas. La magnitud de ηs es del orden de
0.001 a 1 superficie equilibrio implica que sobre el espesor de la monocapa, la
viscosidad de la superficie se trata 104 a 107 poises. Esto se ha comparado
con la viscosidad comparable a la de la mantequilla.
El ηs generalmente se da en equilibrio superficial (g /s o kg /s).

La superficie del agua limpia consiste solo en moléculas de agua (W):

WWWWWWWWWWWWWWWWWWWWWWWWWW Surface

Mientras que la monocapa de lípidos (L) da una superficie que es diferente:

LLLLLLLLLLLLLLLLLLLLLLLLLLLLLLLLLLLLLLLL Surface
WWWWWWWWWWWWWWWWWWWWWWWWWW First layer
WWWWWWWWWWWWWWWWWWWWWWWWWW
Por lo tanto, la monocapa lipídica da lugar a un obstáculo a cualquier
movimiento de flujo en la superficie (las capas con LWLW). Esto se debe
principalmente al hecho de que el agua moléculas (primera capa) unidas a la
parte polar de los lípidos están sometidas a alta viscosidad (viscosidad
superficial).
Se comprende fácilmente que si una monocapa se mueve a lo largo de la
superficie bajo la influencia de un gradiente de presión superficial, llevará parte
del agua subyacente con ella.
En otras palabras, no hay deslizamiento entre las moléculas de la monocapa y
el adyacente moléculas de agua. Se ha informado que el espesor de dichas
regiones es del orden de 0.003 cm. También se ha afirmado que se esperaría
que el espesor aumentara como la magnitud de ηs aumenta. Sin embargo,
análoga a la fase masiva, el concepto del volumen libre también se debe
considerar en estas películas. Como se mencionó anteriormente,
las películas de jabón están hechas de estas películas cuando se forman
burbujas de aire en la superficie del líquido.
Por lo tanto, las características de la burbuja de jabón dependen de la
viscosidad de la superficie.
Las monocapas de alcoholes de cadena larga muestran ηs aproximadamente
20 veces más grandes que los de los ácidos grasos correspondientes. Esta
diferencia puede explicar algunos datos informó sobre el efecto de la
temperatura en monocapas de estas moléculas (Birdi, 1989).
Si la monocapa está fluyendo a lo largo de la superficie bajo la influencia de π,
lleva consigo un poco de agua subyacente. Este transporte es una
consecuencia de la falta de deslizamiento entre la monocapa y el líquido
adyacente a ella. Para una monocapa de oleico el ácido se mueve entre 1 y 5
cm / seg, la medición directa da el espesor del agua arrastrada de
aproximadamente 0,003 cm. Si la viscosidad aumenta, el espesor de la capa
acuosa también aumenta en proporción directa. En consecuencia,
como se mencionó el papel del agua interfacial debe ser considerado en todos
los fenómenos superficiales. También es obvio que muchas de esas películas
presentarán complejos comportamiento viscoelásticos, el mismo que se
encuentran en las fases masivas. El comportamiento de flujo luego se puede
tratar en términos de componentes viscosos y elásticos. Además, el equilibrio
la elasticidad de una película monocapa está relacionada con la
compresibilidad de la monocapa (análogo a la compresibilidad masiva) por:

Cs = –1/A (d A/d Π) (4.7)

donde A es el área por molécula de la película. El módulo de compresión
superficial, Ks (= 1 / Cs), es el recíproco de Cs. Como no hay cambio en la
tensión superficial con un cambio en la velocidad de una superficie líquida pura
(es decir, dA / d Π = infinito), la elasticidad es por lo tanto cero. La viscosidad
de dilatación interfacial, ks, se define como:

Δγ = ks (1/A) (dA/dt) (4.8)

donde ks es el cambio fraccional en el área por unidad de tiempo por unidad de

diferencia de tensión superficial.
De esta relación se pueden derivar Cs y Es. Las monocapas son muy útiles
en la comprensión de varios aspectos del empaquetamiento molecular (como
cristales líquidos). La información del área / molécula puede ayudar a estimar el
empaque y otras interacciones parámetros. Estos estudios monocapa son
importantes para la comprensión de las estructuras de película delgada de
líquido (TLF) (por ejemplo, burbujas, espumas).

Cualquier superficie líquida, especialmente soluciones acuosas, exhibirá dipolo

asimétrico o distribución de iones en la superficie en comparación con la fase
masiva.
Si SDS está presente en la solución , entonces esperamos que la superficie
esté cubierta con iones SD-
Esto impartiría una carga superficial negativa (como también se encuentra en
los experimentos).

Debido a la adsorción superficial del SDS en el agua, no solo la tensión

superficial cambia (se reduce) el SDS también imparte potencial de superficie
negativo (debido a SD- en la superficie). Del mismo modo, las soluciones de
detergente catiónico, como el CTAB, dan lugar a a un potencial de carga
positiva de la superficie del agua.

Por supuesto, las moléculas de superficie de metano (en estado líquido)

obviamente exhibirán simetría en comparación con las moléculas de agua. Esta
característica también puede estar asociada al campo de fuerza resultante de
los dipolos inducidos de las moléculas adsorbidas o difundir películas de lípidos
(Birdi, 1989; Adamson y Gast, 1997). El potencial de superficie surge del hecho
de que la molécula de lípidos se orienta con la parte polar hacia el Fase
acuosa. Esto da lugar a un cambio en el dipolo en la superficie. Por lo tanto,
habría ser un cambio en el potencial de superficie cuando hay una monocapa,
en comparación con superficie limpia. El potencial de superficie, ΔV, es así:

ΔV = Potentialmonolayer – Potentialclean surface = Vmonolayer – Vclean surface (4.9)

La magnitud de ΔV se mide más cómodamente al colocar un electrodo de aire

(un emisor de radiación, por ejemplo, Po210 [emisor alfa]) cerca de la superficie
(aproximadamente mm en el aire) conectado a un electrómetro de muy alta
impedancia. Esto es obligatorio ya que la resistencia en el aire es muy alta,
pero se reduce apreciablemente por el electrodo de radiación.
Electrodo de aire -------------------------
Monocapa
Electrodo de fase de agua--------------
La tensión superficial se mide como un cambio en V para la superficie de agua
pura a la de la monocapa lipídica.
Dado que estas monocapas son estructuras de membrana de células
biológicas, por lo tanto visto que tales estudios pueden proporcionar
información sobre muchos sistemas en los que los iones se realizan
activamente a través de las membranas celulares (Chattoraj y Birdi, 1984; Birdi,
1989,1999).
El transporte de los iones K + a través de las membranas celulares por
antibióticos (valinomicina) ha sido un ejemplo muy importante. La adición de
iones K + a la subfase de una monocapa valinomicina mostró que el potencial
de superficie se convirtió en positivo. Esto indicó claramente la unión del ion-
K+ es específica a la valinomicina (Birdi, 1989).
En las células biológicas las concentraciones de diferentes iones es a veces 20
veces que en la solución fuera de la célula. Los péptidos de la membrana, tales
como valinomicina, crean un canal en la membrana celular para los iones K +.
Esto conduce al efecto de que la concentración de iones K+ se convierte en el
mismo tanto dentro como fuera de la célula. Esto conduce al colapso de la
célula. Además, la base teórica de monocapas de lípido cargado es bien
verificada a partir de tales estudios modelo de monocapa .

4.2.1 Monocapas de lípidos cargadas en superficies líquidas

Moléculas con cargas se comportan de manera diferente que los que no tienen
cargas. En algunos casos, se han hallado que las moléculas cargadas
negativamente se comportan de manera muy diferente que las moléculas
cargadas positivamente. No hay un método directo que se puede utilizar para
medir estas propiedades. Las monocapas de propagación han proporcionado
mucha información útil sobre el papel de los cargas en las interfases.
En el caso de una solución acuosa que consiste en ácido graso o SDS, R-Na, y
NaCl, por ejemplo, la ecuación de Gibbs se puede escribir como (Chattoraj y
Birdi, 1984; Birdi, 1989; Adamson y Gast, 1997):

–dγ = ΓRNa dμRNa + ΓNaCl dμNaCl (4.10)

μ RNa = μR + μNa (4.11)

μNaCl = μNa + μCl (4.12)

Se puede ver fácilmente que lo siguiente será válido:

ΓNaCl = ΓCl (4.13)

and
ΓRNa = ΓR (4.14)

También se observa que la siguiente ecuación será válida para este sistema:

–dγ = ΓRNa dμR Na + Γ dμNa + Γ dμCl (4.15)

Esta es la forma de la ecuación de Gibbs para una solución acuosa que
contiene tres diferentes especies iónicas (por ejemplo, R, Na, Cl). Por lo tanto,
la forma más general sería para soluciones que contienen número-i de
especies iónicas como:

–dγ = Σ Γi dμi (4.16)

En el caso de una película cargada, la interfaz adquirirá una carga superficial.
La superficie la carga puede ser positiva o negativa dependiendo de la
naturaleza catiónica o aniónica de los iones de lípidos o polímeros. Esto
llevaría al potencial de superficie correspondiente, φ, teniendo
también una carga positiva o negativa (Chattoraj y Birdi, 1984; Birdi, 1989). La
fase interfacial debe ser eléctricamente neutra.
. Esto solo puede ser posible si los contraiones inorgánicos también son
adsorbidos preferencialmente en la fase interfacial (Figura 4.8).

La fase superficie puede ser descrita por la teoría de doble capa de Helmholtz
(Figura 4.8). Si una molécula de lípido cargado negativamente, R-Na +, se
adsorbe en la AA interfaz ', la interfaz será cargado negativamente (aire-agua o
aceite-agua). Según el modelo de Helmholtz de la doble capa, Na + de la fase
interfacial será dispuesta en un plano BB ' hacia la fase acuosa. La distancia
entre los dos planos, AA ' y BB ', está dada por u. Las densidades de carga son
iguales en magnitud, pero con signos opuestos, Γ ( carga por
unidad de superficie), en los dos planos. El (negativo) densidad de carga del
plano AA ' está relacionada con el potencial de superficie (negativo), φ O, en el
plano de Helmholtz cargada:

φo = (4πσδ)/D (4.17)
donde D es la constante dieléctrica del medio (acuosa). De acuerdo con
Helmholtz en el modelo de doble capa, el potencial de superficie disminuye
bruscamente desde su valor máximo, φo, a cero cuando δ se convierte en cero
(Birdi, 1989, 1999). La variación del potencial de superficie está representado
en la Figura 4.8.

Se encontró que el modelo de Helmholtz no fue capaz de dar un análisis

satisfactorios de los datos medidos. Más tarde, otra teoría de la doble capa
difusa fue propuesto por Gouy y Chapman. La región interfacial para un sistema
con un lípido cargado, R-Na +, con NaCl, se muestra en la Figura 4.9.

Como en el caso del modelo de Helmholtz, el plano AA ' será negativo debido a
los R adsorbidos . Debido a este potencial, los iones Na + y Cl - serán
distribuidos de manera no uniforme debido a las fuerzas electrostáticas. Las
concentraciones de los iones cerca de la superficie pueden ser proporcionados
por la distribución de Boltzmann, a cierta distancia x desde el plano AA ' como:

Cs Na+ = CNa+ (exp – (ε φ/k T)) (4.18)

Cs Cl– = CCl– (exp + (ε φ/k T)) (4.19)
donde CNa + y CCl- son el número de iones de sodio y cloruro por mililitro,
respectivamente, en la fase masiva. La magnitud de φ varía según x como se muestra en
la Figura 4.9,
de su valor máximo, φo, en el plano AA '. De las ecuaciones anteriores encontramos que
las cantidades Cs Na + y Cs Cl- disminuirá y aumentará, respectivamente, según la
distancia x aumenta desde la interfaz, hasta que sus valores sean iguales a CNa + y CCl-
,donde φ es cero. Las variaciones de Cs Na + y Cs Cl- con x se dan en la figura 4.10. los
La región extendida de x entre AA 'y BB' en la figura 4.8 puede denominarse difusa
o la doble capa de Gouy-Chapman.

La densidad volumétrica de la carga (por ml) en una posición dentro de AA'BB 'puede
definirse igual a:
ε (cs+ – cs–) (4.20)

can be expressed by the Poisson relation:

d2 φ/d2 x = –(4 π)/D (4.21)

En esta derivación, se supone que la interfaz es plana, de modo que es suficiente

considerar solo cambios en φ en la dirección x normal al plano de la superficie. La
siguiente relación se puede derivar de lo anterior:
(d φ/d x) = d(dφ/dx)/dx = –(4 π N ε/1000 D) c (4.22)

(e–ε/kT e+εψ/kT) (4.23)

donde c es la concentración masiva del electrolito.
En un círculo del área de superficie de la unidad en el plano cargado A-A ', las cargas
negativas adquirida por los iones orgánicos adsorbidos (anfífilos) dentro de esta área
representa la densidad de carga superficial, σ:
σ = –∫ ρ d x (4.24)
σ = (D/4 π)(d φ/d x) (4.25)

cuando la integración va de cero alinfinito.

σ = (2DRTc/1000 π)1/2 [sinh (εφo/2kT)] (4.26)

La magnitud del espesor de la capa doble, 1 / k, es decir, longitud de Debye-

Hückel, se ha expresado como (Chattoraj y Birdi, 1984) de la siguiente manera:
1/k = (1000 D R T/8 πNεc)0.5 (4.27)
A 25 ° C, para electrolitos univalente se obtiene:
k = 3.282 107 c–1 (cm) (4.28)
Para valores pequeños de φ, uno tiene las siguientes relaciones:
σ = (DRT k/2πNε) sinh(εφo/2kT) (4.29)
Esto se relaciona la carga potencial de un condensador de placas plano al
espesor 1 / k. La expresión basado en el modelo de Gouy se deriva como:
σ = 0.3514 105 sinh (0.0194 φo) (4.30)
σ = ΓzNε (4.31)
donde la magnitud del Γ puede ser determinado experimentalmente, y la
magnitud de φ o puede estimarse. El cambio de energía libre debido al trabajo
electrostático implicado en la carga de la doble capa es (Chattoraj y Birdi, 1984;
Birdi, 1989, 1999; Adamson y Gast, 1997):

Fe = ∫ ψo σ d φ (4.32)
Mediante la combinación de estas ecuaciones se puede escribir la expresión
para Π el ( Chattoraj y Birdi, 1984):
Πel = 6.1 c 1/2 (cosh sinh–1 (134/Ael C 1/2) – 1) (4.33)
La cantidad k T es de aproximadamente 4 10 -14 erg a temperatura ambiente
ordinaria (25 ° C), y k T / ε = 25 mV. La magnitud de Π eL puede estimarse a
partir de estudios de una sola capa en la variación del pH. Al pH isoeléctrico, la
magnitud de Π eL será cero (Birdi, 1989). Estas Π frente a un datos de isotermas a
diferentes
subfase de pH se ha utilizado para estimar Π eL en diferentes monocapas. Al pH
isoeléctrico, el valor de Π eL era
cero, como se esperaba.

El papel de los iones en la biología es uno de los campos más importantes de la

investigación. Se ha encontrado
que diferentes iones (tanto positiva como negativamente cargada) contribuyen
a importantes funciones biológicas. La función más importante de la membrana
celular biológica es el transporte de iones (tales como Na, K, Li, Mg) a través de
la parte lipídica hidrófoba de la membrana de bicapa lipídica (BLM) (Birdi, 1989,
1999). Esta propiedad tiene relaciones con muchas enfermedades, como la
infección y por lo tanto la actividad de los antibióticos. Estos procesos
biológicos complicados han sido estudiados mediante el uso de sistemas
modelo monocapa.
Por ejemplo, las monocapas de valinomicina (un péptido, C54H90N6O18) han
sido ampliamente investigado.La valinomicina es un Antibiótico ionóforo
ciclododecadepsipéptido producido por Streptomyces fulvissimus . Se compone de 3
moles, cada uno con L-valina, ácido D-alfa-hidroxi isovalérico, D-valina y ácido L-láctico
ligado alternativamente para formar un anillo de 36-miembros, aumenta en gran
medida la permeabilidad de las membranas específicamente para iones de
potasio. La valinomicina tiene una selectividad de unión mayor de 1000 para K +
que para el ion Na+ . Las monocapas han mostrado especificidad de K-ion,
exactamente como la que se encuentra en el células biológicas. Como es bien
sabido, las membranas celulares inhiben el transporte libre de iones (las cadenas
de alquilo de los lípidos dificultan dicho transporte). Sin embargo, moléculas
como la valinomicina ayuda en el transporte específico de iones (K-ion) a través
de su unión (Birdi, 1989).
La molécula valinomicina tiene un sitio de unión específico para el ion K +, que
da lugar a a su aplicación biológica. De hecho, un electrodo recubierto con una
capa de valinomicina se comporta como un electrodo de ión potasio (disponible
comercialmente).
4.3 efecto de monocapas de lípidos en las tasas de evaporación de los líquidos
En las zonas áridas y semiáridas la cantidad de agua perdida de los embalses y
lagos por evaporación con frecuencia supera la cantidad usada de forma
beneficiosa. Como es bien sabido, la pérdida de agua por evaporación de los
lagos y otros reservorios es un fenómeno muy importante en aquellas partes del
mundo donde el agua no está fácilmente disponible. Además, a partir de
consideraciones ecológicas (lluvia y temperatura) los fenómenos de evaporación
tiene mucha importancia para la temperatura global y otros fenómenos. La
formación de nubes depende de la evaporación del agua de los lagos y océanos.
Las nubes son, pues, los aisladores de luz solar que alcanza la tierra. Este ciclo
es,pues, en relación con el proceso de calentamiento global. Esto ha sido
ampliamente discutido con respecto a CO 2 y el calentamiento global de la
tierra. La reducción de incluso sólo una parte de las pérdidas por evaporación lo
tanto, sería de un valor incalculable para el control climático.
La cantidad de pérdida de agua de la superficie se espera de diferentes
procesos:

Caída en el nivel del agua + Precipitaciones = Evaporación + Infiltración +

Abstracciones
Las monocapas lipídicas tienen un efecto extenso en las tasas de evaporación
de agua. Un ejemplo:
Superficie del agua = 60 cm2
Tasa de evaporación de agua pura en la superficie = 0.66 mg / seg
Velocidad de evaporación con una monocapa de ácido esteárico = 0.34 mg/seg
En la interfaz aire-agua, las moléculas de agua se evaporan constantemente y
condensan en un recipiente cerrado. En un contenedor abierto, las moléculas de
agua en el la superficie se desorberá y se difundirá en la fase gaseosa. Por lo
tanto, se vuelve importante para determinar el efecto de una película
monomolecular de anfífilo en la interfaz.
La medición de la evaporación del agua a través de películas monocapa fue de
considerable interés en el estudio de métodos para controlar la evaporación de
grandes lagos.
Muchas reacciones atmosféricas importantes implican interacciones interfaciales
de moléculas de gas (oxígeno y diferentes contaminantes) con gotas acuosas de
nubes y nieblas, como así como las superficies oceánicas. La presencia de
películas monocapa tendría así un apreciable efecto sobre tales reacciones de
transferencia de masa.
En el procedimiento original, la caja que contiene el desecante se coloca sobre el agua
superficie, y la cantidad de agua absorbida se determina simplemente quitando la caja
y ponderarlo (Birdi, 1989; Adamson y Gast, 1997). Los resultados son generalmente
expresado en términos de resistencia a la evaporación específica, r. Los métodos para
calcular la resistencia de los valores de captación de agua, junto con las suposiciones
involucradas, son descrito en detalle en las referencias antes mencionadas. Las tasas de
evaporación son medido tanto sin (Rw) como con (Rf) la película. La resistencia se da
como:

r = A (vw – vd) (Rf – Rw) (4.34)

donde A es el área del plato, y vw y vd son las concentraciones de vapor de agua para
agua y desecante, respectivamente. Las monocapas condensadas dieron r mucho más
alto valores que las películas expandidas, como se esperaba.
Se describió una disposición más avanzada que hizo uso de la grabación de balances de
película, en el que la diferencia de temperatura entre dos sondas de metal laminadas
refrigeradas fue medido. Si ambas sondas están sobre agua limpia y la tasa de
condensación de humedad es lo mismo, entonces no hay diferencia en la temperatura.
Sin embargo, si una monocapa está presente, el retraso de la evaporación da lugar a una
diferencia de temperatura.
Otras técnicas donde la difusión de gas a través de monocapas en el líquido
interfaz también han sido investigados. En estos métodos, un sistema de manómetro
diferencial se usó para medir la adsorción de gases, como CO2 y O2, en soluciones
acuosas con y sin la presencia de monocapas. El uso del contador Geiger-Mueller con
un sorbente adecuado y un gas trazador radiactivo se utilizó para medir
la reducción de la evolución de H2S y CO2 de la solución de superficie cuando una
monocapa era presente. Hace muchas décadas se descubrió que las tasas de evaporación
del agua eran reducido por la presencia de película lipídica monomolecular (Figura
4.10). Esta observación dio lugar a una importante aplicación en la reducción de la
pérdida de agua de los grandes lagos durante verano en países como Australia y África.

El método más simple de usar para investigar es medir la pérdida de peso de un

recipiente de agua, con o sin la presencia de una película lipídica
monomolecular. La Mer investigó el efecto de las películas de cadena larga (C14
H29 OH, C16 OH, C18 OH, C20 OH, C220H) y se encontró que la resistencia a la
evaporación aumenta con la longitud de cadena (Adamson y Gast, 1997). Por
ejemplo, la resistencia aumenta en un factor de 40 para C22OH en comparación
con C14OH. Esto indica que la evaporación tiene lugar principalmente a través
de las películas de cadenas de alquilo. Puesto que la atracción entre cadenas de
alquilo aumenta con el número de átomos de carbono, entonces la resistencia a
los aumentos de evaporación.
Las monocapas de lípidos mixtos proporcionan el empaquetamiento y la orientación de
tales moléculas en la interfaz de agua. Estas características interfaciales afectan a
muchos otros sistemas. Por ejemplo, uno usa surfactantes mixtos en flotación por
espuma. La superficie de la monocapa la presión de un tensioactivo puro se mide
después de la inyección del segundo tensioactivo. A partir del cambio en la presión de
la superficie, se puede medir el mecanismo de interacción. El método monocapa
también se ha usado como un sistema de membrana biológica modelo. En las últimas
membranas lipídicas bicapa (BLM), los lípidos se mezclan con otros lípidos similares
moléculas (como el colesterol) (Birdi, 1999). Por lo tanto, monocapas mixtas de lípidos
más colesterol se ha encontrado para proporcionar mucha información útil sobre BLM.
El más importante fenómeno BLM y temperatura de fusión es la temperatura del
cuerpo humano regulación. La temperatura corporal normal es de 37 ° C (98 ° F) a la
que todas las funciones BLM son eficientes.
En los sistemas biológicos, el fluido pulmonar exhibe características de presión
superficial que están relacionados con su composición lipídica. La relación entre dos
lípidos diferentes ha sido demostrado ser crítico para la función pulmonar en bebés
recién nacidos. Estudios recientes de mixtos las monocapas se han obtenido utilizando
AFM (Birdi, 2002).
4.4 monocapas de macromoléculas en la superficie
del agua
Ya es evidente que las monocapas en el agua sólo son estables si la parte
hidrófoba de la molécula es de la magnitud derecha en comparación con la
parte polar. Muchas macromoléculas (tales como proteínas) forman monocapas
estables en la superficie del agua si el balance hidrófilo-lipófilo (HLB) es de la
cantidad correcta.
Sobre todo, casi todas las proteínas (hemoglobina, ovoalbúmina, albúmina de
suero bovino, lactoglobulina, etc.) son reportados para formar monocapas
estables en la superficie del agua (Birdi, 1999).

4,5 Peliculas de Langmuir-Blodgett (L-B) (transferencia de

monocapas de lípidos en los sólidos)
Una película de Langmuir-Blodgett contiene una o más monocapas de un
material orgánico, depositados en la superficie de un líquido sobre un sólido por
inmersión del sustrato sólido sobre el líquido. Una monocapa se adsorbe
homogéneamente con cada inmersión o paso de fuga, por lo tanto se pueden
obtener películas con un espesor muy preciso.
Las moléculas orgánicas forman monocapas que se adsorben en la superficie
de un líquido. Cuando las moléculas tienen cierta solubilidad, las películas que
se forman en la superficie se denominan monocapas de Gibbs y en ellas existe
un equilibrio dinámico entre la molécula disuelta y la molécula en la superficie.
Las monocapas que se forman a partir de moléculas insolubles se denominan
monocapas de Langmuir. La capa de moléculas sobre la superficie del líquido
es denominada monocapa de Langmuir, y después de la transferencia, es
llamada película de Langmuir-Blodgett.

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Es obvio que las monocapas lipídicas extendidas en la superficie del agua no se
visualizan fácilmente a escala molecular. Hace algunas décadas (Langmuir, 1920)
informó que cuando una placa de vidrio limpia se sumerge en agua cubierta por
una monocapa de ácido oleico, un área de la monocapa igual al área de la placa
sumergida se deposita en la placa. Más tarde, se descubrió que podría
depositarse cualquier cantidad de capas sucesivamente por goteos repetidos,
método denominado mas tarde como Langmuir-Blodgett (L-B) método (Birdi,
2002, 2009)
En otro contexto, las propiedades eléctricas de las películas delgadas obtenidas
por diferentes procedimientos, por ejemplo, evaporación térmica en vacío, se
han investigado en mayor detalle. Sin embargo, las películas depositadas
mediante la técnica de LB sólo recientemente se han utilizado en las
aplicaciones eléctricas. El espesor en películas LB se puede variar desde sólo una
capa monomolecular (25 Å = 25.10-10 m), mientras que esto no es posible por
los procedimientos de evaporación. capas monomoleculares (películas LB) de
los lípidos son de interés en una variedad de aplicaciones, incluyendo la
preparación de películas controlados muy delgadas para las interfaces en
dispositivos electrónicos de estado sólido (Gaines, 1966; Birdi, 1989, 1999). El
proceso de transferencia de la película de propagación monocapa a una
superficie sólida mediante el aumento de la superficie sólida a través de la
interfaz se ha estudiado durante muchas décadas.
Este proceso de transferencia se representa en la Figura 4.11.
Se ve que si la monocapa es un estado estrechamente empaquetada, a
continuación, la monocapa se transfiere a la superficie sólida, muy
probablemente sin ningún cambio en la densidad de empaquetamiento.
Investigaciones detalladas muestran que el proceso de transferencia no es tan
simple como se muestra en la Figura 4.11. La monocapa sobre una
superficie sólida puede o no puede ser estable, y los defectos pueden estar
presentes. Sin embargo, utilizando las técnicas de AFM (microscopia de fuerza
atómica) modernas, se puede determinar la orientación molecular y el embalaje
de tales películas LB (Gaines, 1968; Birdi, 1989, 1999, 2002).
la tecnología de película LB se está desarrollando rápidamente en áreas tales
como:
• microlitografía
• polimerización en estado sólido
• luz de guía
• túnel del electrón
• conversión fotovoltaica
En el caso de películas como el estearato de magnesio, si se desliza un portaobjetos de
vidrio limpio la película, una monocapa, se adsorbe en el trazo descendente. Otra capa
se adsorbe en el trazo ascendente. Bajo condiciones cuidadosas, uno puede hacer
películas L-B con multicapas (que varía desde unas pocas capas hasta más de miles).
Uno puede controlar la adsorción midiendo la disminución en la presión de la superficie
en cada golpe. Si no se requiere adsorción colocar, entonces no se observa ningún
cambio en la tensión superficial. Hay algunos lípidos, como el colesterol, que no forma
películas L-B. También hay otros métodos que pueden proporcionar
información detallada sobre películas L-B, tales como:

• reflexión de la luz
• espectroscopia IR
• STM (microscopía de efecto túnel) y AFM (microscopía de fuerza atómica)
• Cambio en el ángulo de contacto
La deposición LB se realiza tradicionalmente en la monocapa en un estado
sólido. La presión superficial es entonces lo suficientemente alta para asegurar
una cohesión suficiente en la monocapa, por ejemplo, la atracción entre las
moléculas en la monocapa es lo suficientemente alta para que la monocapa no
se desmorone durante la
transferencia al sustrato sólido. Esto también asegura la acumulación de
múltiples capas homogéneas. El valor de presión de superficie que da los
mejores resultados depende de la naturaleza de la monocapa y por lo general
se establece empíricamente. Sin embargo, rara vez anfífilos pueden depositarse
con éxito a presiones de superficie
inferior a 10 mN / m, y a presiones de superficie por encima de 40 mN / m
colapsa, y la rigidez de la película a menudo plantea problemas. Cuando el
sustrato sólido es hidrófilo (vidrio, SiO 2, etc.) la primera capa se deposita al
elevar el sustrato sólido a partir de la subfase a través de la monocapa, mientras
que si el sustrato sólido es hidrófobo (HOPG, silanizado SiO 2, etc.) la primera
capa se deposita mediante la reducción del sustrato en la subfase a través de la
monocapa. En algunos sistemas de LB, la magnitud de la presión superficial cae
aproximadamente 1 a 2 mN / m cada vez que una placa (con una superficie de 5
cm2) se mueve hacia arriba o abajo a través de la monocapa.
Por tanto, es un método muy sensible para estudiar los fenómenos de
deposición LB directamente. Existen varios parámetros que afectan a qué tipo de
película LB produce.
La cantidad y la calidad de la monocapa depositada sobre un soporte sólido se
miden por una denominada relación de transferencia, t r. Esto se define como la
relación entre la disminución de la superficie monocapa durante una carrera de
deposición, Al, y el área del sustrato. Para la transferencia ideal, la magnitud de
t r es igual a 1.Dependiendo del comportamiento de la molécula del sustrato
sólido puede ser sumergido a través de la película hasta que se consigue el
espesor deseado de la película. Diferentes tipos de multicapas LB pueden
producirse u obtenerse por deposición sucesiva de monocapas en el mismo
sustrato (véase la Figura 4.11). El más común es la
de múltiples capas de tipo Y, que se produce cuando los depósitos monocapa al
sustrato sólido, tanto en direcciones ascendente y descendente. Cuando los
depósitos monocapa sólo en la dirección hacia arriba o abajo la estructura
multicapa se llama, ya sea de tipo Z o X-type. estructuras intermedias a veces se
observan para algunos multicapas LB y que a menudo se hace referencia a ser
de tipo XY multicapas.
La producción de las denominadas capas alternantes, que consisten en dos
tipos diferentes de anfífilos,también es posible mediante el uso de instrumentos
adecuados. En tal instrumento hay una cubeta con dos
compartimentos separados tanto poseen una monocapa flotante de un anfifilo
diferente. Estas monocapas luego se pueden depositar alternativamente en un
sustrato sólido .
La monocapa también se puede mantener a una presión superficial constante,
que está activado por un sistema de retroalimentación controlada por
ordenador entre la electrobalanza y el motor responsable de los movimientos
de la barrera de compresión. Esto es útil cuando la producción de películas LB,
es decir, cuando la monocapa se deposita sobre un sustrato sólido. Uno de los
procedimientos más simples generalmente utilizados es donde una superficie
sólida limpia y lisa (de área de superficie adecuada) se sumerge a través de la
interfaz con la monocapa. Alternativamente, también se puede colocar la
muestra sólida en el agua antes de que se extendió una monocapa, y luego
elaborar a través de la interfaz para obtener la transferencia de película.
Es obvio que este tipo de procesos que implican transferencias película
monomolecular fácilmente se verá afectado por los defectos, que surge de
diversas fuentes. Como se verá más adelante, estos defectos son en la mayoría
de los casos,fácilmente detectado. El análisis estructural del ordenamiento
molecular dentro de una sola monocapa LB es importante tanto para
comprender cómo el medio ambiente en la proximidad inmediata de la
superficie (es decir, sólido) afecta a la estructura de la monocapa molecular, y
para determinar cómo la estructura de las formas de una capa una plantilla para
las capas
posteriores en una formación de múltiples capas. Los estudios de la orden
dentro de las monocapas de surfactante se han
reportado desde hace muchas décadas. conjuntos de múltiples capas han sido
estudiados por electrones así como la
absorción de infrarrojos.