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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERÍA GEOLÓGICA, MINERA Y METALÚRGICA

ANALISIS QUIMICO

ANALISIS DEL GRUPO III DE CATIONES

ALUMNOS:
Custodio Sosa Josseline (20172112F)
Barrios Soto Brayan (20161298F)
De La Cruz Diaz Segundo (20161326J)
DOCENTE:
Ing. Maria Flor Suarez Sanchez
CICLO:
2018 - I
FECHA DE ENTREGA
29/05/18
MAYO 2018
LIMA-PERÚ
1
INDICE

 OBJETIVOS ……………………………………..………………………… 3

 FUNDAMENTO TEÓRICO …………………………….………………… 3

 PARTE EXPERIMENTAL …………………………………….…………… 7

 MATERIALES DE VIDRIO Y REACTIVOS….…………….………… 7

 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL ………………………..……… 8

 CONCLUSIONES ……………………………………………………..…… 10

 RECOMENDACIONES ………………………………………………………11

 CUESTIONARIO………………………………………………………………12

 BIBLIOGRAFIA………………………………………………………… 14

 ANEXOS…………………………………………………………………

2
OBJETIVOS

 Realizar en forma experimental la separación de los cationes del tercer grupo


para un análisis en particular.

 Reconocimiento de los cationes de este grupo mediante el análisis cualitativo.

 Comprobar como varia la solubilidad con el efecto salino.

FUNDAMENTO TEORICO

En el curso de la precipitación de los cationes del III grupo analítico en formas de sulfuros e
hidróxidos, se obtienen a menudo sistemas coloidales (disoluciones coloidales, sales). Así
mismo los sulfuros del grupo III analítico se disuelven en ácidos diluidos y no precipitan por
acción del, sulfuro de hidrogeno de las disoluciones ácido clorhídrico.
En el grupo III encontramos dos subgrupos divididos por sus propiedades. Al primer sub
grupo pertenecen los iones Fe+3 , Al 3+, Cr 3= ; que manifiestan semejanza en su capacidad
de precipitación en forma de fosfatos poco solubles en agua, e incluso en ácido acético a
este mismo subgrupo pertenecen los iones Fe2+, que se oxidan fácilmente a iones Fe3+.

Al segundo subgrupo pertenecen los iones Zn2+, Mn2+, Ni2+ que precipitan por acción del
(NH4)2 S en forma de sulfuros y forman precipitados solubles.

Precipitación de los sulfuros

A diferencia de los sulfuros de los cationes de los grupos analíticos IV y V bien solubles en
agua, los cationes de los grupos I, II y III forman por acción de los iones sulfuros unos
compuestos que son prácticamente en agua.

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Por lo consiguiente, la acción de los iones sulfuro, se utilizan en el desarrollo sistemático
para separar los grupos analíticos II y III de los grupos IV y V. No obstante, los aniones
sulfuros de un ácido muy débil H2S.

Sistemas coloidales

El proceso de precipitación se complica frecuentemente debido a la formación de soluciones


coloidales como resultado de la formación de estas soluciones, las sustancias
correspondientes poco solubles (por ejemplo, los cationes del grupo III) no pueden ser
separadas de la solución ni por centrifugación ni por filtración. Así, el objetivo de toda la
operación –la separación de los iones- no se logra.

Para evitar este inconveniente hace falta tomar ciertas precauciones destinadas a prevenir
la formación de soluciones coloidales o a destruirlas si estas ya se formaron.
Recordaremos que representan las soluciones coloidales y cuáles son sus propiedades más
importantes para la química analítica.

Si se dispersan las partículas minúsculas de una sustancia en otra sustancia, se formara un


sistema disperso. El conjunto de los sistemas separadas de ese sistema se llama fase
dispersa y la sustancia en la que estas están repartidas se denominan medio de dispersión.

Coprecipitación

Los precipitados cuando se separan de la solución adsorben en su superficie tantos iones


comunes como extraños.

En particular es de gran y efecto la adsorción por las partículas coloidales sumamente


desarrolladas. El analista debe tomar en consideración el fenómeno de absorción,
especialmente para la identificación de cantidades pequeñas (“trazas”) de impurezas.

El tipo de iones extraños que adsorbe el precitado en cada caso concreto depende, en gran
parte, de las condiciones de precipitación.

Determinación del pH del medio en el curso de análisis cualitativo

En algunos casos el control previo del medio con ayuda de un indicador no es suficiente.
Por ello, en el análisis cualitativo se utilizarán otros métodos más exactos de determinación
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de la concentración de los iones hidrógeno o pH, se usan potenciómetros pH-metros de
laboratorio dedicados a la medición del pH de las diluciones acuosas.

Uno de los métodos más sencillos es el método colorimétrico, este se basa en el uso de los
reactivos que cambian de color en concentración de iones hidrógeno. Tales reactivos
adquieren el nombre de indicadores.

Mezclas amortiguadoras y su utilización en la química analítica

Si la disolución de algún ácido o álcali se le añade entonces, por supuesto la concentración


de iones hidrógeno o hidroxilo, respectivamente disminuye pero, si cierta cantidad se añade
la mezcla de ácido acético y acetato de sódico o a la mezcla de amoníaco y cloruro amónico,
la concentración de iones hidrógeno o hidroxilo no cambiará.
La propiedad de mantener invariable la concentración de iones hidrógeno después de la
dilución y también después de la adición de pequeñas cantidades de ácidos o álcali fuertes
es conocida bajo el nombre de acción amortiguadora. Las diluciones que ejercen acción
amortiguadora, se denominan disoluciones amortiguadoras, o mezclas amortiguadoras.

Semejantes mezclas se pueden considerar como mezclas de electrolitos que contienen


iones comunes.

Elementos que forman los cationes del III grupo

Hierro, cromo, titanio, uranio circonio, torio, lantánidos vanadio y berilio (sub grupo III A).
Níquel, cobalto, manganeso y cinc (sub grupo III B).

Níquel; posee el grado de oxidación (II) en los compuestos más importantes y corrientes,
los solubles originan el catión Ni 2=, verde, forma complejos solubles de Ni (IV) de color rojo
en la dimetilglioxima de útil aplicación analítica.

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Cobalto; pertenece al grupo VII de transición en sus componentes funciona con los grados
de oxidación (IV) en compuestos cuya existencia está dada en condiciones experimentales
muy restringidas.

Manganeso; funciona con todos los grados de oxidación del (I) al (VII) debido a las
posibilidades de combinación, los compuestos que forman son numerosos pudiéndose
estudiar bien las variaciones con la estabilidad de los distintos iones y compuestos en medio
acuoso en función del grado de oxidación.

Hierro; se encuentra en el grupo VIII de transición junto con el Co y el Ni, tiene estructura
cortical que responde a la expresión 3d6, 4s2, ordinariamente funciona con los grados de
oxidación (II) y (III) originando compuestos ferrosos y férricos, respectivamente en
condiciones excepcionales.

Aluminio; pertenece al grupo III A, en sus compuestos el aluminio actúa exclusivamente


con el grado de oxidación (III) el catión Al+3, es incoloro y tiene comportamiento analítico
parecido al del Be+2 por el radio tiene cierto parecido analítico al Fe.

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PARTE EXPERIMENTAL

MATERIALES, REACTIVOS Y EQUIPOS

REACTIVOS

Los materiales a usar para la precipitación de los cationes del grupo III incluyen:
 Cloruro de amonio NH4Cl
 Peróxido de sodio Na2O2
 Hidróxido de amonio NH4OH
 Carbonato de sodio Na2CO3
 Sulfuro de sodio Na2S
 Cianuro férrico de potasio K4Fe(CN)6
 Ácido clorhídrico HCl
 Clorato de potasio KClO3
 Sal de Bórax B4O7Na2
 Ácido nítrico HNO3
 Acetato de amonio (NH4)C2H3O2

MATERIALES

 Vasos de precipitado

 Embudo de vidrio

 1 piseta con agua destilada

 1 bagueta

 8 Tubos de ensayo

 Papel filtro y papel tornasol

 1 pinza

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Procedimiento experimental

1. La solución entregada contiene los cloruros de los metales del grupo III, añadimos
gotas (3-4) de NH4Cl 5N, no hay cambio alguno (Anexos Fig.1).
Luego alcalinizamos la solución con NH4OH (usamos papel tornasol como indicador).
Se obtiene una sustancia pardo (Anexos Fig.2, 3).
Se le añade 3 gotas de Na2S y cambiará a un color oscura, complete la precipitación.
Filtre y deseche la solución pasante (Anexos Fig.4, 5).

2. El precipitado obtenido contiene: CoS, NiS, FeS, MnS, Al(OH) 3, Cr(OH)3,ZnS será
pasado a un vaso con ayuda de 10 ml de HCl 12N agitamos el contenido del vaso y
filtramos. Conserve la solución filtrada (Anexos Fig.6).

3. El precipitado obtenido en 2) está formado por: CoS, NiS, se divide en dos partes:
 Reconocimiento del cobalto:
Con ayuda de un alambre de platino (o micrón) y bórax sólido se prepara una perla y
se adhiere a la parte del precipitado (Anexos Fig.7).

 Reconocimiento del Níquel:


Disuelva la parte restante de precipitado con unos 8 ml de agua regia (Anexos Fig.8).

4. La solución filtrada de 2) es recibida en un vaso y contiene FeCl2, AlCl3, CrCl3, ZnCl2,


y alcalinícela con Na2CO3 (sólido).
Luego agregue una pequeña cantidad de Na2O2 (sólido), agitamos suavemente el
contenido del vaso, observe la formación de un precipitado. Caliente unos segundos,
enfriamos y filtramos. Conserve la solución filtrada. (Anexos Fig.9).

5. El precipitado obtenido en 4) está formado por Fe(OH)2, MnO2 (probablemente con


algo de CoC(OH)3 Ni(OH)3 se divide en dos partes:
 Reconocimiento del fierro:
8
Disuelva el precipitado el vaso con gotas de HCl 12N, caliente unos segundos.

Espere, enfriamos. Diluimos la solución y la pasamos a un tubo de ensayo y agregue


gotas de K4Fe(OH)6 observe el precipitado obtenido de color azul conocido como azul
de prusia (Anexos Fig.10).

 Reconocimiento del manganeso:


Preparamos una perla de NaCO3 y algo de precipitado.

Calentamos directamente en la llama oxidante luego retiramos la perla e


incorporamos cristales de KClO3 y seguimos calentando unos segundos, una perla
de color verde nos indicará la presencia del manganeso.

6. La solución filtrada de 4) contiene NaAlO2, Na2CrO4, Na2ZnO2. Acidificamos la


solución con HNO3 6N.

Luego agregamos gotas de NH4Cl 5N., finalmente alcalinizamos la solución con


NH4OH 15N. Calentamos por unos segundos y observamos la formación de un
precipitado blanco gelatinosa de Al(OH)3, filtramos (Anexos Fig.11).
7. La solución restante contiene (NH4)2CrO4, Zn(NH3)6(NO3)2. Pasamos la solución a un
vaso, acidificamos con CH3COOH 17N. Luego añadimos gotas (10-15) de
NH4CH3COO.

Calentamos hasta hervir la solución, en este momento le añadimos gota a gota de


BaCl2 y observamos la formación de un precipitado. Filtramos.
8. La solución pasante contendrá Zn(CH3COO)2. Luego le añadimos gotas de Na2S(ac)
y observamos precipitado blanquecino que corresponde a ZnS.

DATOS Y OBSERVACIONES

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Grupo III Forma Color Fórmula Reactivos usados

Precipitado Negro FeS NH4Cl + NH4OH + Na2S

Solución FeCl2 HCl


Fe2+
Precipitado Pardo Fe(OH)3 Na2CO3 + Na2O2

Precipitado Azul Fe4[Fe(CN)6]3 H2O + K4Fe(CN)6

Precipitado MnS NH4Cl + NH4OH + Na2S


Solución MnCl2 HCl
Mn2+
Precipitado Pardo MnO2.H2O Na2CO3 + Na2O2

Precipitado Verde MnCl2 Na2CO3 + KClO3

Precipitado Negro CoS NH4Cl + NH4OH + Na2S

Co2+ Precipitado Negro CoS HCl

Perla Azul Co(BO2)3 Na2B4O7.10H2O

Precipitado Negro NiS NH4Cl + NH4OH + Na2S

Precipitado Negro NiS HCl


Ni2+
Dimetilglioximato de Agua regia + NH4OH +
Precipitado Rojo níquel dimetilglioxima

Precipitado Al(OH)3 NH4Cl + NH4OH + Na2S

Solución AlCl3 HCl


Al3+
Solución NaAlO2 Na2CO3 + Na2O2

Precipitado Blanco Al(OH)3 HNO3 + NH4Cl + NH4OH

Precipitado Cr(OH)3 NH4Cl + NH4OH + Na2S

Solución CrCl3 HCl

Solución Na2CrO4 Na2CO3 + Na2O2


Cr3+
Solución (NH4)2CrO4 HNO3 + NH4Cl + NH4OH

(NH4)C2H3O2 + calor
Precipitado Amarillo BaCrO4
+ BaCl2

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La formación de perlas depende de la cantidad de precipitado obtenido.
Cada catión tiene un color característico distinto de acuerdo a los

CONCLUSIONES

 El sulfuro de níquel es soluble en HCl además también el agua regia lo disuelve

 El cobalto con el níquel una de sus diferencias es que con exceso de hidróxido de amonio el
precipitado formado con el níquel se disuelve el precipitado mientras que el precipitado del
cobalto se mantiene igual y varia su coloración.

 Los cationes de este grupo no son precipitados por los reactivos correspondientes a los
grupos I y II; pero son precipitados en solución alcalizada con hidróxido de amonio en
presencia de cloruro de amonio.

 La formación de perlas constituye un método de identificación de cationes.

 El principal agente reactante de los cationes del 3er grupo es el Na2S.

RECOMENDACIONES

 Limpiar muy bien los tubos de ensayo antes de realizar las reacciones para que de
esa forma las impurezas que contienen en su interior los tubos no afecte o altere las
reacciones que se producirán en el laboratorio.
 Colocar correctamente el papel filtro para que de esa forma este logre capturar todo
el precipitado que se ocasiono en la primera reacción.
 Tomar nota de la textura y el color de las reacciones que se realizaron en la práctica
de laboratorio y si es posible tomar fotos a cada una de estas reacciones.

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 La precipitación completa nos permite una buena separación de los cationes, debe
realizarse con cuidado, ya que un exceso o defecto de reactivo precipitante dificultaría
la realización de la práctica.
 Realizar una correcta precipitación completa, para no tener complicaciones con la
identificación de otros cationes en el futuro o evitar que estos reacciones.
 Tener cuidado con la manipulación de los reactivos ya que algunos de estos pueden
ser muy concentrados y causar lesiones a los estudiantes.
 Realizar los experimentos en los lugares indicados (campana de extracción) para no
contaminar el laboratorio y a los estudiantes.

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CUESTIONARIO
1. ¿cual es intervalo de pH que se asocia a la solución buffer NH4Cl - NH4OH?

Según la ecuación:
𝐾𝑏N𝐻4 OH = 1.8𝑥10−5 𝑁𝐻4 𝐶𝑙 = 5𝑀 N𝐻4 OH = 15M
[𝑠𝑎𝑙]
𝑝𝑂𝐻 = 𝑝𝐾𝑏 + 𝑙𝑜𝑔( )
[á𝑐𝑖𝑑𝑜]
[5]
𝑝𝑂𝐻 = −𝑙𝑜𝑔(1.8𝑥10−5 ) + 𝑙𝑜𝑔( )
[15]

𝑝𝑂𝐻 = 4.2676 → 𝑝𝐻 = 9.7323 , por lo que el itervalo estará


𝟗 < 𝒑𝑯 < 𝟏𝟎

2. ¿Por qué los cationes del grupo III se dividen en sub-grupos? ¿Por qué el
Na4S no precipita a todos los cationes del grupo III en medio básico?

A veces puede observarse una solubilidad elevada en los sulfuros debido a la formación de
iones complejos bastante estables. Esto también se observa en los hidróxidos de
magnesio, manganeso, hierro divalente, etc. Los cuales son bien solubles en sales de
amonio debido a la fijación de OH- en una base débil NH4OH.
Al mismo tiempo Fe(OH)3, Al(OH)3 y Cr(OH)3, cuyos productos de solubilidad son muy
pequeños, no se disuelven en sales de amonio. Este fenómeno se aprovecha en el curso
de análisis para separar los cationes del grupo III en dos subgrupos.

La precipitación completa de los cationes del grupo III por el Na2S se obtiene con el
pH=8,7 pero no se puede olvidar que las soluciones de las sales de los cationes del grupo
III presentan sin ser acidificadas, una reacción acida debido a su hidrolisis. Además, el
propio Na2S, siendo un ácido, al disolverse en agua disminuye el pH aproximadamente
hasta pH=4 y durante la formación de los precipitados de los sulfuros de los cationes del
grupo III se acumulan los iones H+ disminuyendo así el pH aún más. Por eso los sulfuros
del grupo III no precipitan en general cuando se hace pasar el Na2S a través de la solución
analizada. Para lograr la precipitación completa de todos los cationes del grupo III por
acción del Na2S, es necesario previamente introducir una mezcla amortiguadora que
mantenga un pH prácticamente constante.
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3. Analice y explique ¿Por qué el Co+2 interfiere en el reconocimiento del Ni+2 al
preparar la perla de bórax? ¿Qué reactivo puede sustituir al dimetilglioxima?

Interfiere en la percepción del color rojo rosado formado en la perla por el Ni+2 ya
que este se apreciaría de color violeta en presencia de Co+2 ya que el cobalto
aporta una coloración azul a la perlaformada.

SCHWARTZENBACH propone la utilización de unas sustancias (complexonas) que


con muchos cationes metálicos (incluidos alcalinos terreos) originaban complejos
internos (en general solubles) y muy estables. Estas se denominaron complexona I,
complexona II y complexona III. La complexona I es el ácido nitrilotriacético, que se
simbloliza por H3X (N(CH2- COOH)3).
La complexona II es el ácido etilendiaminotetraacético, que se simboliza como H 4Y
y al que de manera general se le conoce como EDTA
La complexona III es la sal disódica del ácido etilendiaminotetraacético, a la que se
simboliza como Na2H2Y, y que, siendo la más ampliamente utilizada (por ser
soluble en agua), también se conoce como EDTA.

4. Diseñe un diagrama de bloques indicando la separación e identificación de


los cationes presentes en el grupo III usando un sustituto del Na2S (que no
sea el H2S) y usando reacciones por vía seca (ejemplo: perlas). ¿Qué
inconvenientes se presentan en este tipo de reacción?

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en vez de ácido sulfúrico se puede usar (NH4)2S .
5. En la identificación del Fe+2 se requiere el uso de Na2O2 y Na2CO3 ¿Podrían
ser reemplazados por H2O2 y NaHCO3?

Después de agregar el NH3 Y el NH4Cl para precipitar los cationes del grupo IIIA
en este caso el Fe(OH)3 , por lo tanto si puede ser reemplazado por H2O2 y
NaHCO3 , ya que el Fe(OH)3 es insoluble mientras que los otros cationes son
solubles.

6. Analice y explique en la identificación del Zn++ ¿Por qué no precipita como


hidróxido? ¿Por qué ZnS obtenido es de color blanco y la especie mineral
esfalerita es de color color marrón?

No precipita como hidróxido porque:

- En pH alcalinos débiles (NH4OH)

Fe+2 + OH- ↔ no reacciona

-En pH alcalinos fuertes (NaOH)

Fe+2 + 2 OH- ↔ Fe(OH)2↓

El sulfuro de cinc es incoloro, pero la blenda siempre tiene sulfuro de hierro


(II) (FeS), lo que la oscurece.

7. La solubilidad del hidróxido de aluminio en agua es 5.2x10-9 M. Calcular la


solubilidad en una disolución cuyo pH es 9.00.
Solución
Según:
𝐴𝑙𝑂𝐻3 → 𝐴𝑙 + 3𝑂𝐻
c - -
c-s s 3s

15
𝐾𝑝𝑠 = (3𝑆)3 (𝑆)
Reemplazado: S=5.2x10-9
𝐾𝑝𝑠 = 1.97451𝑥10−32
Para un pH=9
−𝑙𝑜𝑔([𝐻]) = 9
[𝐻] = 10−5

𝐴𝑙𝑂𝐻3 → 𝐴𝑙 + 3𝑂𝐻
c - -
c-s s [𝐻] + 3s

𝐾𝑝𝑠 = (10−5 + 3𝑆)3 (𝑆)


Como 3S es pequeño se hace la siguiente aproximación 3𝑠 ≈ 0, y reemplazando
los datos calculados:
1.97451𝑥10−32 = (10−5 )3 (𝑆)
𝑺 = 𝟏. 𝟗𝟕𝟒𝟏𝒙𝟏𝟎−𝟏𝟕

8. Preguntas.
a)¿Cuál de los sulfuros precipitara primero?
Primero precipitara el sulfuro con menor solubilidad , el que tiene menor producto
de solubilidad es sulfuro de coblato. CoS.
b)¿Qué valor tendrá la concentración de S cuando precipite el primer
sulfuro?
5.99x10-14
c)¿Qué valor tendrá la concentración de S cuando precipite el segundo
sulfuro?
5.88x10-20
d)¿Qué valor tendrá la concentración del primer ion S cuando empieze la
formación del segundo precipitado?
Es la diferencia de concentración del ion S
5.99x10-14-5.88x10-20=5.99x10-14

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9. ¿Que precauciones debe tener al utilizar los cristales de KClO4 al preparar la
perla que evidencie la presencia del catión Mn+2?¿Que otros usos se asocian
a este reactivo?

La sustancia se descompone al calentarla intensamente produciendo humos tóxicos y


corrosivos (cloro, cloroxidos). La sustancia es un oxidante fuerte y reacciona con
materiales combustibles y reductores causando peligro de incendio o explosión
Otros usos de este reactivo:
 En la medicina el perclorato de potasio puede ser usado como un
agente antitiroideo usado para tratar el hipertiroidismo, usualmente en combinación
con otra medicación. Esta aplicación explota los similares radios iónicos y la
hidrofilicidad del perclorato y el yoduro.
 Utilizado como un de agente explosivo y humo, encender el agente oxidante,
medicamento utilizado como antipirético y diurético;
 Utilizado para hacer de explosivos. Utilizado para fotografía y fuegos artificiales. La
industria farmacéutica utilizada como antipirético y diurético. También utilizado
como agente de humo, encender el agente oxidante y reactivo para análisis
químico. Usado en cohete meteorológico.

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BIBLIOGRAFÍA

 Semimicroanálisis Químico Cualitativo. V. N. Alexeiev. Ed. Mir. URSS 1975.

 Química Analítica Cualitativa. Arthur I. Vogel. Editorial Karpelusz. Quinta Edición. Buenos Aires
1974.

 Página Web: http://html.rincondelvago.com/identificacion-de-cationes-del-grupo-iii.html

 Guía de análisis quimico.

18
ANEXOS

Fig. 1 Fig. 2 Fig. 3

Fig. 4 Fig. 5 Fig. 6

19
Fig. 7 Fig. 8

Fig. 10
Fig. 9

20
Fig. 11

Fig. 12

21
22