DETERMINACION DE COEFICIENTES DE DIFUSIÓN

Una vez analizada la ley de Fick, se observa la necesidad de disponer

de valores numéricos del parámetro difusividad. En las siguientes secciones se discutirán
sus diversos métodos de cálculo.

Difusividad de gases

La difusividad, o coeficiente de difusión es una propiedad del sistema que depende de la

temperatura, presión y de la naturaleza de los componentes. Las expresiones para calcular
la difusividad cuando no se cuenta con datos experimentales, están basadas en la teoría
cinética de los gases.

Hirschfelder, Bird y Spotz, utilizando el potencial de Lennard Jones para evaluar la

influencia de las fuerzas intermoleculares, encontraron una ecuación adecuada al
coeficiente de difusión correspondiente a parejas gaseosas de moléculas no polares, no
reactivas a temperaturas y presiones moderadas.

Conocida como la ecuación de Chapman-Enskog1,2,5

Para presiones superiores a 10 atmósferas, esta ecuación ya no es apropiada y es necesario

usar las graficas obtenidas de la ley de estados correspondientes.
A presiones elevadas, la difusividad DAB puede determinarse por medio de la figura 2
En realidad, este gráfico ha sido construido con datos de coeficientes de difusividad para
el caso de la auto difusión, donde (PDAA)0 de la ordenada corresponde a valores para la
temperatura de trabajo y presión atmosférica. Esta relación fue obtenida por Slattery y
propuesta por Bir.
Difusividades en líquidos

La velocidad de difusión molecular en líquidos es mucho menor que en gases. Las

moléculas de un líquido están muy cercanas entre sí en comparación con las de un gas; la
densidad y la resistencia a la difusión de un líquido son mucho mayores, por tanto, las
moléculas de A que se difunde chocarán con las moléculas de B con más frecuencia y se
difundirán con mayor lentitud que en los gases. Debido a esta proximidad de las
moléculas las fuerzas de atracción entre ellas tiene un efecto importante sobre la difusión.
En general, el coeficiente de difusión de un gas es de un orden de magnitud de unas 10
veces mayor que un líquido.

Difusión molecular en sólidos

La difusión es el movimiento de los átomos en un material. Los átomos se mueven de

manera ordenada, tendiendo a eliminar las diferencias de concentración y producir una
composición homogénea del material.

En cualquier estudio del movimiento molecular en el estado sólido, la explicación de la

transferencia de masa se divide automáticamente en 2 campos mayores de interés:

 La difusión de gases o líquidos en los poros del sólido

 La autodifusión de los constituyentes de los sólidos por medio del movimiento
atómico.

La difusión en los poros se puede llevar a cabo por medio de tres o más mecanismos:

 Difusión de Fick: si los poros son grandes y el gas relativamente denso, la

transferencia de masa se llevará a cabo por medio de la difusión de Fick.
 Difusión Knudsen: Ocurre cuando el tamaño de los poros es de el orden de la
trayectoria media libre de la molécula en difusión; es decir si el radio del poro es muy
pequeño, las colisiones ocurrirán principalmente entre las moléculas del gas y las
paredes del poro y no entre las propias moléculas. La difusividad Knudsen depende
de la velocidad molecular y del radio
En la difusión superficial las moléculas una vez absorbidas pueden transportarse por
desorción en el espacio poroso o por migración a un punto adyacente en la superficie8
Hay varios mecanismos de autodifusión por los cuales se difunden los átomos

 Difusión por vacantes: que implica la sustitución de átomos, un átomo deja su lugar
en la red para ocupar una vacante cercana (creando un nuevo sitio vacío en su posición
original en la red). Se presenta un reflujo de átomos y vacantes.
 Difusión intersticial: Un átomo se mueve de un intersticio a otro. Este mecanismo no
requiere de vacantes para llevarse a cabo. En ocasiones un átomo sustitucional deja su
lugar en la red normal y se traslada a un intersticio muy reducido.
 Difusión intersticial desajustada: Es poco común, debido a que el átomo no se ajusta
o acomoda fácilmente en el intersticio, que es más pequeño.
 Intercambio simple: Puede darse el intercambio simple entre átomos o por medio del
mecanismo cíclico( desplazamiento circular )
 DIFUSION TRANSITORIA DE MASA

El análisis estacionario que se discutió con anterioridad es útil en la determinación de la

razón de fuga de una especie a través de una capa en reposo. Pero, a veces, se tiene interés
en la difusión de una especie en una masa en el curso de un tiempo limitado, antes de que
se establezcan las condiciones estacionarias de operación. Esos problemas se estudian
aplicando el análisis transitorio. Por ejemplo, la superficie de un componente de acero
dulce suele endurecerse empacando ese componente en un material carbonoso, dentro de
un horno a alta temperatura.

La difusión transitoria de masa en un medio en reposo es análoga a la transferencia

transitoria de calor, siempre que la solución sea diluida y, por lo tanto, la densidad r del
medio sea constante. En el capítulo 4, se presentaron las soluciones analítica y gráfica
para los problemas de conducción transitoria unidimensional del calor, en sólidos con
propiedades constantes, sin generación de calor y temperatura inicial uniforme. Los
problemas análogos de difusión transitoria unidimensional de masa satisfacen estos
requisitos:

1. El coeficiente de difusión es constante. Esto es válido para un medio isotérmico, ya

que DAB varía con la temperatura (corresponde a la difusividad térmica constante).

2. No hay reacciones homogéneas en el medio que generen o agoten la especie A en

difusión (corresponde a no generación de calor).

3. Inicialmente (t = 0) la concentración de la especie A es constante en toda la extensión

del medio (corresponde a temperatura inicial uniforme).
DIFUSIÓN EN UN MEDIO EN MOVIMIENTO

En un medio en movimiento, la
transferencia de masa se debe tanto a
la difusión como a la convección.

Hasta este punto, se ha limitado la consideración a la difusión de masa en un

medio en reposo; por ende, el único movimiento que intervino fue el de
infiltración de las moléculas en la dirección de la concentración decreciente
y no se tuvo movimiento de la mezcla como un todo. En muchos problemas
prácticos, como la evaporación del agua de un lago debido a la influencia del
viento o el mezclado de dos fluidos a medida que fluyen por un tubo,
interviene la difusión en un medio en movimiento, donde el movimiento de
la masa es causado por una fuerza externa. En esos casos, la difusión de masa
se complica por el hecho de que las especies químicas se transportan tanto
por la difusión como por el movimiento masivo del medio (es decir,
convección).

En general, la difusión en un medio en movimiento es difícil de analizar, ya

que las diversas especies pueden moverse a velocidades diferentes, en
direcciones diferentes. La turbulencia complica las cosas todavía más. Para
adquirir una firme comprensión del mecanismo, manteniendo al mismo
tiempo las complejidades en un mínimo, se limitará la consideración a
sistemas en los que sólo intervengan dos componentes (las especies A y B)
en flujo unidimensional (la velocidad y otras propiedades cambian sólo en
una dirección, digamos la dirección x). Asimismo, se supone que la densidad
(o concentración molar) total del medio permanece constante.