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Nombre: Ramiro Amari

BALANCES DE MASA Y ENERGÍA SIMPLIFICADOS,


APLICADOS A UN PROCESO DE CRAQUEO CATALÍTICO DE
PETRÓLEO
José G. Delgado Linares, Gregorio A. Delgado Linares y Ronald A. Mercado Ojeda
09 Octubre del 2014
Abstract
The most important economic activity in Venezuela is the Petroleum's Industry. Likewise,
Venezuela constitutes a high technology refining processes country, and therefore, it has facilities
that should be assisted and optimized by human resources with solid technical basis. Fluid
Catalytic Cracking was taken as a study case. The main processes and unit operations involved
were identified, as well as feeds and products streams. By applying mass and energy conservation
principles, it was possible to determine caloric requirements and products distribution.
Introducción Sin importar la especialidad u orientación
profesional, los institutos de educación
La educación superior o universitaria debe
superior y universidades tienen el
enfocarse en la adecuada preparación del
compromiso de esculpir en todos y cada uno
profesional que conducirá la vida económica,
de sus egresados los atributos que hoy por
social y política de los países, para lo cual es
hoy la sociedad demanda.
necesario un conocimiento cabal de las
necesidades y realidades nacionales La Ingeniería Química no escapa a esta
particulares. realidad y es necesario que cada universidad
que imparte esta importante rama del saber
En el área tecnológica, las carreras de
tecnológico, adapte su currículo e introduzca
ingeniería constituyen un pilar fundamental
cursos orientados a fortalecer la formación
en el desarrollo industrial, dado que permiten
profesional que la región y el país demande;
la utilización de los principios básicos de las
por supuesto, sin caer en el error que
ciencias naturales como herramientas para
significaría incluir un número desmesurado
incrementar la calidad de vida de la sociedad
de asignaturas o pretender suministrar al
y preservar el entorno natural, bajo un
estudiante un volumen exagerado de
esquema de desarrollo sostenible. Con el
conocimientos de diversa índole (Anaya,
pasar del tiempo, se hace necesario la
2001). En este orden de ideas, es importante
formación de ingenieros que posean tres
generar un ciclo de asignaturas básico que
características fundamentales y distintivas
incluya tópicos como: matemáticas, química,
(Tavera, 2000):
geometría descriptiva, mecánica racional,
– Excelencia en los campos académico y computación aplicada; que constituya la base
profesional. teórico-práctica que permita al estudiante
adquirir una visión amplia de los fenómenos
– Elevada formación personal. físicos que ocurren a su alrededor. Asimismo,
– Elevada formación social y humanista. son necesarios cursos clásicos de la carrera de
Ingeniería Química, tales como:
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termodinámica, balance de materia y energía, Numerosas son las operaciones de separación


química industrial, dinámica y control de y conversión de hidrocarburos, que
procesos, ingeniería de las reacciones involucran desde la destilación (atmosférica
químicas, etc. En esta última serie de cursos y al vacío), hasta complejos procesos de
(agrupados como ciclo profesional), es reformado molecular (alquilación,
esencial abordar programas académicos que coquificación, craqueo catalítico, reformado
estudien y analicen procesos industriales de catalítico e isomerización). Es por ello que se
relevancia en el entorno del estudiante, en requiere un profesional capaz de generar
otras palabras, acordes con el medio socio- balances de masa y energía, aplicar los
industrial que lo envuelve. principios de la termodinámica del equilibrio
de fases y de la cinética de las reacciones
Varios países iberoamericanos (Venezuela,
químicas para seleccionar las condiciones de
México, España), cuentan dentro de su
operación que reporten los mayores
parque industrial con una fuerte y
rendimientos en productos de alto valor
vanguardista industria petrolera. En el caso
agregado.
específico de Venezuela, esta actividad
industrial representa su mayor fuente de Lograr los objetivos planteados no es tarea
ingresos económicos y constituye una fácil desde el punto de vista pedagógico; sin
referencia obligada en las tendencias embargo, es necesario avanzar
tecnológicas que en este país se desarrollan. progresivamente, considerando para su
Lógicamente, las universidades venezolanas estudio cada etapa involucrada en la
han incluido en sus programas de estudio de refinación como una caja negra (ver figura 1).
las carreras de Ingeniería Química, cursos
que abordan detalladamente los procesos de
producción y refinación del petróleo.
La refinación del petróleo
La industria de la refinación de hidrocarburos
es muy compleja e involucra una gran
diversidad de procesos, tanto físicos como
químicos. Pudiera afirmarse que en una
refinería están presentes las más importantes Figura 1. Simplificación de una etapa de
operaciones y procesos unitarios que son refinación.
objeto de estudio en la ingeniería química;
por tanto, su estudio sistemático constituye Una vez que el estudiante entienda los
una excelente herramienta didáctica en la fenómenos involucrados en cada proceso, es
enseñanza de balances de materia y energía posible incrementar su complejidad y el nivel
con aplicaciones eminentemente prácticas. El de detalle, de tal manera que el avance en el
rol de las universidades en este campo es, aprendizaje sea canalizado progresivamente
entonces, impartir a los futuros ingenieros de lo simple a lo complejo, hasta el punto de
químicos el bagaje conceptual necesario para desarrollar la capacidad de analizar la
la operación, control y optimización de los
refinación del petróleo como un
procesos de refinación del petróleo.
conglomerado global de muchas partes,
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donde cada una de estas partes interacciona excelente ejemplo didáctico de la elaboración
sinérgicamente con el resto, tal y como puede de un producto a gran escala.
apreciarse en la figura 2 (Sadeghbeigi, 2000;
Los planteamientos, suposiciones y
Speight, 2002).
ecuaciones que se desarrollaran en la sección
posterior, requieren para su comprensión
conocimientos sólidos en lo que respecta a: a)
ley de conservación de la masa, b) primer
principio de la termodinámica y c)
funcionamiento de una unidad de craqueo
catalítico.

Caso de estudio. Aplicación de balances de


masa y energía

Para ejemplificar la metodología mencionada


se ha seleccionado como caso de estudio el
craqueo catalítico en fase fluida (FCC).

El craqueo catalítico es el proceso


Figura 2. Esquema global de una refinería tecnológico más importante utilizado en la
petrolera. industria de la refinación, para convertir
Como se ha mencionado anteriormente, la combustibles pesados en gasolinas de mayor
enseñanza de los sistemas complejos debe valor comercial y productos ligeros. De
comenzar por su simplificación, razón por la manera general, un proceso de craqueo
cual, se presenta a continuación un enfoque catalítico es aquel donde las moléculas largas
sencillo y muy práctico de los principales y pesadas se rompen para producir moléculas
balances de materia y energía involucrados más simples y livianas por acción del calor,
en el craqueo catalítico en fase fluida (FCC, con la ayuda de un catalizador.
por sus siglas en inglés). Cabe destacar que la Los gasóleos provenientes de la destilación
selección de este proceso como objeto de atmosférica, la destilación al vacío y el
análisis, se basó en el importante papel que gasóleo producido en los procesos de
juega en las refinerías modernas coquificación se utilizan normalmente como
(particularmente las instaladas en alimentaciones a esta unidad (Gary, 2007).
Iberoamérica), como herramienta de Estos combustibles pesados son convertidos
conversión de crudos medianos y pesados. en productos más ligeros como gas licuado de
Adicionalmente, la combinación de equipos petróleo (GLP), gasolina y destilados medios.
donde ocurren reacciones químicas (reactor y Posteriormente, los productos insaturados
regenerador) y separaciones físicas que se obtienen de este proceso, son tratados
(fraccionadora principal) concatenados en la
misma planta industrial, constituyen un
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bien sean en un proceso de hidrotratamiento


o de reformado.

Las reacciones de conversión son


endotérmicas, por lo tanto, se precalienta la
alimentación al proceso. Durante estas
reacciones hay producción de coque, el cual
queda adsorbido sobre la superficie del
catalizador. Debido a que los gastos de
energía son los que influyen más
directamente sobre los costos de
funcionamiento de la unidad, se utiliza un
Figura 3. Esquema simplificado de una unidad de
regenerador asociado al reactor. La función FCC.
de este equipo no sólo es eliminar el coque Los balances de masa y energía deben
depositado en el catalizador con la intención realizarse en un entorno o sistema
de regenerarlo, sino también contribuir con el seleccionado, contabilizando todas las
contribuciones (entradas y salidas)
balance energético de la unidad; esto se logra
significativas y omitiendo los términos cuya
al inducir la combustión del coque contribución sea tan pequeña que puede
introduciendo aire al regenerador. El despreciarse.
catalizador caliente se envía hacia el reactor Insistiendo sobre el caso de estudio
para aportar la energía necesaria para las planteado, los balances de materia de acuerdo
la figura 4, serán:
reacciones de craqueo.

En la figura 3 se muestra el diagrama de flujo


de la planta de FCC, indicando los principales
equipos y corrientes involucrados, a saber:
reactor, regenerador, fraccionadora principal,
horno precalentador, alimentación y
productos.

Figura 4. Corrientes principales para el balance


de masa en una unidad de craqueo catalítico.

Balance global de masa:


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(1)FF+A=FG+P
Donde:
FF = tasa de alimentación fresca, kg/s.
A = tasa de aire al regenerador, kg/s.
FG = tasa de gases de combustión, kg/s.
P = tasa de productos, kg/s.
Es de destacar que ni la purga ni la inyección
de catalizador fresco se introducen en el Figura 5. Componentes del catalizador gastado y
balance ya que la diferencia entre ambas del catalizador regenerado
masas es despreciable.
La cantidad de catalizador circulante en SC y
Balance en el reactor: en RC se puede calcular a partir de las
siguientes relaciones:
(2)FF+RC=P+SC (6)CCenSC=SC*1−fSC

Donde: (7)CCenRC=RC*1−fRC
RC = tasa de catalizador regenerado, kg/s. Donde:
SC = tasa de catalizador gastado, kg/s. CC = tasa de catalizador circulante, kg/s.
En el regenerador:
(3)SC+A=FG+RC FSC = fracción en masa de coque en SC.
La cantidad de coque que se quema en el FRC = fracción en masa de coque en RC.
regenerador (BK) es la clave para asociar los Al despejar las tasas de catalizador gastado y
balances en el reactor y en el regenerador, regenerado de las ecuaciones (6) y (7) para
ésta es la diferencia entre el catalizador sustituirlos en la ecuación (4), queda:
gastado y el catalizador regenerado: (8)BK=CC11−fSC−11−fRC
(4)BK=SC−RC La inyección de catalizador nuevo o fresco al
(5)FG−A=FF−P sistema se calcula a partir del balance de
masa global en función de los metales que
El catalizador circulante (CC) es la masa de envenenan el catalizador (V, Ni, Fe); estos
catalizador libre de coque. Este término no venenos quedan siempre adsorbidos en la
debe confundirse con los términos superficie del mismo, de esta manera el
catalizador gastado ni catalizador balance lo expresamos:
regenerado, y su masa es la misma en las (9)FF*ppmM,FF=S*1−fRC*ppmM,Cat
corrientes RC y SC.
Normalmente, los análisis de laboratorio de (10)FC=S*1−fRC
las corrientes de catalizador nos brindan Donde:
información acerca de la cantidad de coque PpmM,FF = concentración en partes por
presente. No todo el coque en la corriente de millón de metales en FF.
catalizador gastado se quema en el PpmM,Cat = concentración en partes por
regenerador, por lo que existen dos tipos de millón de metales en catalizador circulante.
coque: el coque quemado y el coque fijo; de S = salida de catalizador para evitar la
esta manera podemos deducir que el coque concentración de inertes, kg/s.
presente en el catalizador regenerado es FC = catalizador fresco introducido al
solamente coque fijo, ver figura 5. sistema, kg/s.
El balance de energía en craqueo catalítico se
realiza normalmente involucrando al reactor
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y al regenerador. Este balance deriva del


concepto del balance de energía
macroscópico para sistemas abiertos, según
ecuación (11).
(11)Acumulación de energía= entrada de
energía- salida de energía
Para hacer un balance de energía global, la
ley de conservación de la energía (Primera
Ley de la Termodinámica) establece que la
energía no puede crearse ni destruirse, y para
Figura 6. Flujo de materiales y energías
los procesos en estado estacionario no hay
acumulación por definición (Felder, 2000), involucradas en los balances de craqueo
por lo cual el balance se resume a la ecuación catalítico.
12: Al aplicar los balances en cada unidad, se
(12)ΔH+ΔEc+ΔEp=Q+W obtiene finalmente:
Donde:
ΔH = Diferencia de entalpía de los En el reactor:
compuestos, entre la salida y la entrada, J/s. −CC*CpC*ΔT+FF*CF*ΔHCF+S*ΔHS+FF
ΔEc = Diferencia de energía cinética del *ΔHRX+BK*ΔHCS+LRS=0
sistema entre la salida y la entrada, J/s. En el regenerador:
ΔEp = Diferencia de energía potencial del (14)CC*CpC*ΔT+BK*ΔHCB+A*CpA*TF
sistema entre la salida y la entrada, J/s. G−TAI−BK*ΔHCS+LRG+BK*ΔHC−CO*
Q = Velocidad de flujo de calor hacia el ΔHCO=0
sistema, J/s.
Donde:
W = Velocidad de flujo de trabajo hacia el CpC = capacidad calorífica del catalizador,
sistema, J/s. J/(kg*°C)
ΔT = diferencia de temperatura entre lecho
Los términos de energía cinética y energía del regenerador y lecho del reactor, °C.
potencial se desprecian por ser muy CF = Relación en masa entre la tasa del
pequeños; el sistema se puede simplificar alimento combinado y la tasa de la
como la suma de diferencias de entalpías alimentación fresca.
entre los reactivos y productos menos las ΔHCF = entalpía de la alimentación
pérdidas de calor por radiación y conducción. combinada a la temperatura de salida del
En la figura 6 se pueden notar los distintos reactor respecto a la temperatura de entrada,
tipos y flujos de energía a lo largo del J/kg.
regenerador y el reactor (Venuto, 1979). S = tasa el vapor de despojamiento, kg/s.
ΔHS = entalpía del vapor de despojamiento a
la temperatura de salida del reactor respecto
a la temperatura de entrada, J/kg.
ΔHRX = Calor de reacción a la temperatura de
salida del reactor, J/kg.
ΔHCS = calor de adsorción del coque a la
temperatura de salida del reactor, J/kg
(exotérmica, negativa)
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LRS = pérdidas de calor en el reactor por fueron presentados los balances de masa y
radiación y conducción, J/s. energía de un proceso de craqueo catalítico
ΔHCB = calor de combustión del coque a la
temperatura del gas de chimenea, J/kg en fase fluida. El esquema global de la planta
(exotérmica, negativa). de FCC y las simplificaciones involucradas,
CpA = capacidad calorífica del aire, hacen de éste una excelente herramienta
J/(kg*°C). pedagógica en los cursos del currículo de la
TFG = temperatura del gas de chimenea, °C. carrera de Ingeniería Química donde se
TAI = temperatura de entrada del aire, °C.
LRG = pérdidas de calor en el regenerador por pretenda mostrar la aplicabilidad de los
radiación y conducción, J/s. principios de conservación de la masa y la
ΔHC = entalpía especifica del coque a la energía en operaciones industriales reales.
temperatura del gas de chimenea, respecto a
la temperatura de salida del reactor, J/kg. Igualmente la relativa sencillez de las
CO = tasa de monóxido de carbono generado ecuaciones resultantes permite evaluar la
en el regenerador, kg/s. sensibilidad de la respuesta del proceso a
cambios en las principales variables
ΔHCO = calor de combustión del monóxido
de carbono a la temperatura del gas, J/kg operatorias.
(exotérmica, negativa). La metodología pedagógica partiendo de lo
Algunos de los parámetros utilizados en los
balances son más importantes que otros, fundamental a lo complejo es esencial para la
debido, como se mencionó anteriormente, a buena comprensión y la estimulación del
la diferencia en cuanto a magnitud. Así, razonamiento de los estudiantes.
entonces:

En el reactor:
Referencias

Anaya Durand, 2001. Reflexiones sobre la


enseñanza de la ingeniería química. Educ.
quím, 12 (2) (2001), pp. 79-87

Felder and Rousseau, 2000. Elementary


Principles of Chemical Pro-cesses. (3rd
Se debe resaltar que todos los balances en los edition), John Wiley & Sons, Inc, USA
procesos donde hay o no conversión química, (2000)
son semejantes y parten de los conocimientos
previamente adquiridos en cursos Gary and Handwerk, 2007. Petroleum
universitarios de balance de masa, balance de Refining Technology and Economics (5th
energía y termodinámica. edition), CRC Press Taylor & Francis Group,
New York, USA (2007)
Conclusión
Sadeghbeigi, 2000. Catalytic Cracking
Bajo la premisa de ilustrar conceptos Handbook (2nd edition), Gulf Professional
complicados a partir de ejemplos sencillos, Publishing, USA (2000)
Nombre: Ramiro Amari

Speight and Ozum, 2002. Petroleum Refining


Processes Marcel Dekker, New York, USA
(2002)

Tavera Escobar, 2000. La Calidad de la


Enseñanza de la Ingeniería ante el siglo XXI
Limusa, México (2000)

Venuto and Thomas, 1979. Fluid Catalitic


Cracking with Zeolita Catalyst, Volume 1,
Marcel Dekker, New York, USA (1979)