Ejercicio Nº 1

Reactores Químicos

En un reactor discontinuo a100ºC se efectúa la esterificación de ácido acético en

presencia de ácido clorhídrico como catalizador, de acuerdo a la reacción:

CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O

Constante directa: kr = 4.74 *10-4 [lt/min gmol]

Constante inversa: kr’ = 1.63*10-4 [lt/min gmol]

Se carga el reactor batch con 100 galones de una solución acuosa que contiene 200
lb. de ácido acético, 400 lb. de alcohol etílico y la misma concentración de HCl que fue
usada para obtener las constantes cinéticas.

a) Cuál será la conversión de ácido acético a éster después de 120 minutos de

reacción. Se supone que la densidad es constante e igual a 8.7 lb/galón.
Desprecie el agua que se vaporiza en el reactor.

b) Cuál es la conversión de equilibrio.

Indicación:

dx 1 xa
 ( x  a)( x  b)  (a  b) ln x  b 

SOLUCION
La velocidad neta de formación del ácido se obtiene por combinación de las
expresiones de velocidad directa e inversa de reacción:

 r  k  H  OH   k ` E W 

La concentración inicial de ácido H, alcohol OH y agua W son las siguientes:

200lb 454 gr 1gal 1grmol

H 0      4.0 gmol / lt
100 gal 1lb 3.785lt 60.1gr

 OH  0  400  454  10.8 gmol / lt

100  46 3.785
8.7  100  (200  400) 454
W  0    18 gmol / lt
100  18 3.785

La concentración en cualquier tiempo, expresada en términos de conversión de ácido

es:

[H] = 4.0(1-x)
[OH] = 10.8-4.0x
[E] = 4.0x
[W] = 18.0 + 4.0x

Sustituyendo en la expresión de velocidad se tiene:

 r  4.76  10 4  4(1  x )  (10.8  4 x )  1.63  10 4  4 x  (18  4 x )

 r  ( 205.6  399.2 x  50.1x 2 )  10  4

Sustituyendo en la ecuación de diseño para un reactor batch:

x x x
dx 4 dx 4 / 50.1 dx
t  C0   4 0 205.6  3.99.2 x  50.1x 2  10 4 0 4.1  7.97 x  x 2
0
( r ) 10

Las raíces del polinomio son: a=7.42 y b= 0.56

Integrando:

x x
dx dx 1   x  7.42    7.42  
0 41.  7.97 x  x 2   ( x  7.42)( x  0.56)  (7.42  0.56) ln  x  0.56   ln   0.56  
0

Reemplazando en la ecuación de diseño:

 x  7.42 1 
t  116.38 ln  
 x  0.56 13.25 

Se desea saber la conversión a 120 minutos: x = 0.37

Para obtener la conversión de equilibrio:

 r  10 4 (205.6  399.2 x  50.1x 2 )  0

Las raíces del polinomio son 7.42 y 0.56

xe = 0.56


EJERCICIO
(Libro: H. Scout Fogler; Elementos de Ingeniería de las Reacciones Químicas, Capítulo
6, Ejercicio P6-4)

a) ¿Qué esquemas de reacción y condiciones usaría para maximizar los parámetros de

selectividad S, para las siguientes reacciones paralelas:
A + CD rD= 800e(-2000/T)CA0.5CC
A + CU1 rU = 10e(-300/T)CACC
Donde D es el producto deseado y U1 es el producto no deseado?

b) Explique como cambiaría su respuesta a la parte (a) si C reaccionara con D para

formar otro producto no deseado,

D + CU2 rU2 = 1000 e(-8000/T)CCCD

¿A qué temperatura se debe operar el reactor si las concentraciones de A y D en el
reactor son de 1 mol/dm3?

c) En un CSTR de laboratorio de 2 dm3 con CCO= CAO =1 mol/dm3 y vo = 1 dm3/min,

¿Qué temperatura recomendaría para maximizar YD?

d) Se están efectuando 2 reacciones en fase gaseosa en un reactor tubular de flujo tapón

que opera isotermicamente a una temperatura de 440ºF y una presión de 5 atm. LA
primera reacción es de primer orden :

AB -rA= k1CA k1=10s-1

y la segunda reacción es de orden cero:

CD + E -rc= k2 = 0.03 lb mol/ft3.s

La alimentación que es equimolar en A y C, entra con una velocidad de 10 lbmol/s.

¿Qué volumen de reactor se requiere para una conversión del 50% de A en B?

SOLUCIÓN

a)
A + CD rD= 800e(-2000/T)CA0.5CC Ec. 3a-1

A + CU1 rU = 10e(-300/T)CACC Ec. 3a-2

r Ec. 3a-3
S DU 1  D
rU 1
800e (. 2000 / T ) C A0.5CC
S DU 1 
10e (.300 / T )C ACC
S DU 1  80C A 0.5e 1700 / T Ec. 3a-4

Para maximizar SDU1,

 Operar a altas temperaturas
 La CA debería mantenerse baja
 Un reactor tubular con corrientes laterales de A
  Un reactor semi-batch en el que A se alimenta lentamente a una cantidad grande
de C

b)
D + CU2 rU2 = 1000 e(-8000/T)CCCD Ec. 3b-1
r Ec. 3b-2
S DU 2  D
rU 2
800e (. 2000 / T )C A0.5CC
S DU 2 
1000e (.8000 / T )CC C D
C A0.5 6000 / T Ec. 3b-3
S DU 2  0.8 e
CD
Tabla 3b-1. Cálculo de las Selectividades
T, K SDU1 SDU2
273 0.158012744 2805586449
473 2.198875947 258291.9667
873 11.41260563 772.5592326
1000 14.61468192 322.7430348
1250 20.53286216 97.20833401
1500 25.75666172 43.67852003
1750 30.2833502 24.6660518
2000 34.19319456 16.06842954

Ver archivo en Excel Fogler 6.4

De aquí para minimizar la selectividad podemos usar dos reactores:

 1. CSTR a 2000K
2. CSTR a 1250K

c)
FDO  FD
V  ; FD  rDV Ec. 3c-1
 rD
FAO  FA
V  ; FA  FA0  rAV
 rA Ec. 3c-2
FD r V r
YD   D  D Ec. 3c-3
FAO  FA  rAV  rA
rA  800e (. 2000 / T ) C A0.5 C C  10e (.300 / T ) C A C C Ec. 3c-4
(. 2000 / T ) (.8000 / T )
rD  800e C 0.5
A C C  1000e CC C D
C A v O  FA ; Ec. 3c-5
Ec. 3c-6
dm 3
vO  1 , C A  FA
min Ec. 3c-7
C A  C A0  2rA
C D  2rD Ec. 3c-8
C C  C CO  2rC Ec. 3c-9
rC  rA  1000e (.8000 / T ) C C C D Ec. 3c-10
Usando estas ecuaciones en Polymath para diferentes concentraciones, el rendimiento es
maximizado a diferentes temperaturas.

f(cc) = cc - cco - 2 * rc
cc(0) = 1
f(cd) = cd - 2 * rd
cd(0) = 0
f(ca) = ca - cao - 2 * ra
ca(0) = 1
cao = 1
cco = 0.5
T = 500
ra = -800 * exp(-2000 / T) * ca ^ 0.5 * cc - 10 * exp(-300 / T) * ca * cc
rd = 800 * exp(-2000 / T) * ca ^ 0.5 * cc - 1000 * exp(-8000 / T) * cd * cc
rc = ra - 1000 * exp(-8000 / T) * cc * cd
y = rd / (-ra)

Tabla 3c-1 Resultados del Polymath

POLYMATH NLE
Variable Value Polymath Equation
Explicit Eqs cao 1cao=1
cco 0.5cco=0.5
T 500T=500
ra -20.14062747ra=-800 * exp(-2000 / T) * ca ^ 0.5 * cc - 10 * exp(-300 / T) * ca * cc
rd 14.65251111rd=800 * exp(-2000 / T) * ca ^ 0.5 * cc - 1000 * exp(-8000 / T) * cd * cc
rc -20.14062747rc=ra - 1000 * exp(-8000 / T) * cc * cd
y 0.72751016y=rd / (-ra)
Implicit Vars cc 1cc(0)=1
cd 0cd(0)=0
 ca 1ca(0)=1
Implicit Eqs f(cc) 40.78125494f(cc)=cc - cco - 2 * rc
f(cd) -29.30502222f(cd)=cd - 2 * rd
f(ca) 40.28125494f(ca)=ca - cao - 2 * ra
Sum of Squares: 4144.474582F = f(cc)^2+f(cd)^2+f(ca)^2

Tabla 3c-2. Rendimientos

Temperatura CCO(mol/dm3) Rendimiento
500 0.5 0.728
850 1 0.977
1300 0.5 0.960

A baja concentración y alta la temperatura se obtiene un buen rendimiento.

d) A  B -rA = k1CA; k1=10sec-1

CD+E -rC = k2; k2 = 0.03 lbmol/ft3sec

FT = 10lbmol/sec
dFA
 rA   k1C A
dV
FA  C A v 0
0.5
CTO   7.61 * 10  6
0.73  900
 v 0  13140
V  1005 ft 3

Tabla 3.d-1 Resultados de Polymath

POLYMATH DEQ
Variable Value Polymath Equation
Explicit Eqs k1 10 k1=10
k2 0.03 k2=0.03
ft 10 ft=fa + fc + fb + fd + fe
fao 5 fao=5
cto 0.00761035 cto=5 / (900 * 0.73)
fto 10 fto=10
rc -0.03 rc=-k2
x 0 x=(fao - fa) / fao
avo 1314 avo=fto / cto
ca 0.003805175 ca=cto * (fa / ft)
ra -0.03805175 ra=-k1 * ca
Integration Vars fa 5 fa(0)=5
fc 5 fc(0)=5
fb 0 fb(0)=0
fd 0 fd(0)=0
fe 0 fe(0)=0
ODE Eqs d(fa)/d(V) -0.03805175 d(fa)/d(V) = ra
d(fc)/d(V) -0.03 d(fc)/d(V) = rc
d(fb)/d(V) 0.03805175 d(fb)/d(V) = -ra
d(fd)/d(V) 0.03 d(fd)/d(V) = -rc
d(fe)/d(V) 0.03 d(fe)/d(V) = -rc
Indep Var V 0 V(0)=0 ; V(f)=105
EJERCICIO #4.1
(Libro: Octave Levenspiel, Ingeniería de la Reacciones Químicas; Capítulo 2,
Ejercicio 2-15.)

Se demuestra experimentalmente que la reacción de descomposición en fase homogénea

del Óxido Nitroso transcurre con la estequiometría.

N2O  N2 + ½ O2
y la velocidad

k1  N 2O 
2
 rN 2 0 
1  k 2  N 2O  , mol/litro.min

siendo
k1= 1019,39e-81.800/RT
k2= 108,69e-28.400/RT

a) Calcúlese la energía de activación de esta reacción.

Constrúyase una curva representativa análoga a la de la Fig 2-3.

SOLUCIÓN

a) Se asumen datos de temperatura desde 100 hasta 2000K con el fin relacionar
esta variable con las constantes, tal como indica la Fig. 2-3.
 TABLA 6-1 DATOS PARA DETERMINAR LA ENERGÍA DE ACTIVACIÓN
T (K) k1 k2 ln k1 ln k2 1/T
100 4.57637E-24 7.1586E-07 -53.7411358 -14.149785 0.01
200 0.010598896 18.7246292 -4.54700543 2.92983973 0.005
300 140229.8346 5558.30215 11.851038 8.62304797 0.00333333
400 510070628.8 95764.956 20.0500598 11.4696521 0.0025
500 69840003609 528403.02 24.9694728 13.1776146 0.002
600 1.85533E+12 1649951.11 28.2490815 14.3162562 0.00166667
700 1.93103E+13 3721255.53 30.5916591 15.1295717 0.00142857
800 1.11896E+14 6848623.74 32.3485924 15.7395583 0.00125
900 4.38814E+14 11006453 33.715096 16.2139923 0.00111111
1000 1.30934E+15 16087280.9 34.8082989 16.5935395 0.001
1100 3.20259E+15 21945620.2 35.7027376 16.9040781 0.00090909
1200 6.74854E+15 28427295.1 36.4481032 17.1628603 0.00083333
1300 1.26799E+16 35386108.4 37.0787972 17.3818299 0.00076923
1400 2.17718E+16 42691827.6 37.619392 17.5695181 0.00071429
1500 3.47831E+16 50232920.7 38.0879076 17.7321812 0.00066667
1600 5.24092E+16 57916412.6 38.4978587 17.8745114 0.000625
1700 7.52491E+16 65666328.1 38.8595802 18.0000968 0.00058824
1800 1.03786E+17 73421574.2 39.1811105 18.1117284 0.00055556
1900 1.38382E+17 81133720.6 39.4687954 18.2116092 0.00052632
2000 1.79278E+17 88764911.2 39.7277119 18.301502 0.0005

Ver Documento Excel Levenspiel 2-15

A partir del gráfico 2.15-1 se obtienen las siguientes ecuaciones

Ln k1 = -9838,8 (1/T) +44,647 Ec. 6-1
Ln k2 = -3415,9 (1/T) +20,009 Ec. 6-2
donde
E1
ln k  ln A    Ec. 6-3
R T 

Entonces la Energía de Activación sería:

 Energía de Activación alta (Ea)
De la ecuación 2.15-1 obtenemos que la Ea es:
E
m1   Ec. 6-4
R
m1  9839,8
Ea   R * m1
Ea  9838,8 * 8,314
 J 
Ea  81799,78 
 mol 

De la ecuación 2.15-1 obtenemos que la Ea es:

 E
m2  
R
m2  3415,9
Eb   R * m2
Eb  3415,9 * 8,314
 J 
Eb  28399,79 
 mol 

b)
GRÁFICO 6-1

Diagrama ln(K1,2)=f(1/T)

60

40
ln k1 = -9838,8(1/T) + 44,647
20 R2 = 1
ln k1,2

K1
0
0 0.002 0.004 0.006 0.008 0.01 0.012 K2
-20

-40 ln k2 = -3415,9(1/T) + 20,009

R2 = 1
-60
1/t, 1/k

Ver Documento Excel Levenspiel 2-15