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Curvas de valoración –
Valoración Diferencial
Ing. Ulises Quiroz Aguinaga
uquiroz@tecsup.edu.pe
Competencia
Exceso
OH-
Exceso 2 y
H+ 0
x
1. Curva de Titulación de Ácidos y Bases Fuertes
1.1. Valoración de un Ácido Fuerte con una
Base Fuerte
1. Curva de Titulación de Ácidos y Bases Fuertes
1.1. Valoración de un Ácido Fuerte con una
Base Fuerte
Ejemplo 1:
Volumen de NaOH, pH
mL 50,00 mL de 0,050 M HCl 50,00 mL de 0,00050 M HCl
con 0,100 M NaOH (A) con 0,00100 M NaOH (B)
0,00 1,30 3,30
10,00 1,60 3,60
20,00 2,15 4,15
24,00 2,87 4,87
24,90 3,87 5,87
25,00 7,00 7,00
25,10 10,12 8,12
26,00 11,12 9,12
30,00 11,80 9,80
1. Curva de Titulación de Ácidos y Bases Fuertes
1.1. Valoración de un Ácido Fuerte con una
Base Fuerte
1. Curva de Titulación de Ácidos y Bases Fuertes
1.2. Valoración de una Base Fuerte con un
Ácido Fuerte
Ejemplo 2: Realice las curvas de valoración de:
50 mL de NaOH 0,0050 M con HCl 0,100 M.
50 mL de NaOH 0,0050 M con HCl 0,010 M.
2. Curva de Titulación de Ácidos y Bases Débiles
2.1. Valoración de un Ácido Débil con una
Base Fuerte
Los cálculos para este problema de titulación
son de cuatro tipos:
Antes de añadir la base, la disolución sólo
contiene HA en agua. Éste es un problema
de cálculo del pH de un ácido débil,
definido por el equilibrio.
HA + H2 O A– + H3O+ Ka
2. Curva de Titulación de Ácidos y Bases Débiles
2.1. Valoración de un Ácido Débil con una
Base Fuerte
Desde la primera adición de NaOH hasta
justo antes de alcanzar el punto de
equivalencia, se tiene una mezcla de HA
sin reaccionar y A- producido por la
reacción:
HA + OH- A– + H2O
Se trata de un tampón. Puede utilizarse la
ecuación de Henderson-Hasselbach para
obtener el pH.
2. Curva de Titulación de Ácidos y Bases Débiles
2.1. Valoración de un Ácido Débil con una
Base Fuerte
En el punto de equivalencia, “todo” el HA
se ha convertido en A–. Tenemos un
problema de base débil en el cual el pH es
determinado por la reacción:
A– + H2O HA + OH-
2. Curva de Titulación de Ácidos y Bases Débiles
2.1. Valoración de un Ácido Débil con una
Base Fuerte
Después del punto de equivalencia, lo que
se hace es añadir un exceso de NaOH a
una solución de A–. El pH se calcula
simplemente como si se hubiera agregado
el NaOH al agua. Se despreciará el efecto
muy pequeño de la presencia A–.
2. Curva de Titulación de Ácidos y Bases Débiles
2.1. Valoración de un Ácido Débil con una
Base Fuerte
pH = 14 + log CNaOH
pH = 7 + ½ pkA + ½ log CB
pH = ½ PkA - ½ log CA
2. Curva de Titulación de Ácidos y Bases Débiles
2.1. Valoración de un Ácido Débil con una
Base Fuerte
2. Curva de Titulación de Ácidos y Bases Débiles
2.1. Valoración de un Ácido Débil con una
Base Fuerte
2. Curva de Titulación de Ácidos y Bases Débiles
2.1. Valoración de un Ácido Débil con una
Base Fuerte
Ejemplo 3: Realice las curvas de valoración de:
50 mL de CH3COOH 0,1000 M con NaOH
0,1000 M.
50 mL de CH3COOH 0,0010 M con NaOH
0,0010 M.
2. Curva de Titulación de Ácidos y Bases Débiles
2.2. Valoración de una Base Débil con un
Ácido Fuerte
2. Curva de Titulación de Ácidos y Bases Débiles
2.2. Valoración de una Base Débil con un
Ácido Fuerte
2. Curva de Titulación de Ácidos y Bases Débiles
2.2. Valoración de una Base Débil con un
Ácido Fuerte
Ejemplo 4: Se titula una alícuota de 50,00 mL
de NaCN 0,0500 M con HCl 0,1000 M. La
reacción es
CN- + H3O+ = HCN + H2O
Determine el pH despues de agregar a) 0,00
mL; b) 10,00 mL; c) 25,00 mL; d) 26 mL de
dicho ácido. Ka (HCN) = 6,2 x 10-10
Grafique la curva de titulación.
Titulaciones de
Ácidos y Bases
Polipróticos
3. Curva de Titulación para Ácidos Polifuncionales
Los compuestos que poseen dos o mas grupos
ácidos pueden dar múltiples puntos finales en una
titulación siempre y cuando los grupos difieran
suficientemente en la fuerza ácida.
Los métodos de cálculos derivan curvas teóricas
de titulación para ácidos Polipróticos con una
exactitud razonable si la relación Ka1/Ka2 es algo
mayor de 103.
3. Curva de Titulación para Ácidos Polifuncionales
Ejemplo 5: Desarróllese una curva para la
titulación de 25 mL de solución 0,10 M de ácido
maleico, HOOC–CH=CH–COOH, con NaOH 0,10 M.
Solución
Representando al ácido como H2M, podemos
escribir los dos equilibrios de ionización como
H2M + H2O = H3O+ + HM- Ka1 = 1,3 x 10-2
HM- + H2O = H3O+ + M2- Ka2 = 5,9 x 10-7
3. Curva de Titulación para Ácidos Polifuncionales
Solución
pH inicial
[ H 3O ]2
K a1
Ca0 [ H 3O ]
[ H 3O ](cHM [ H 3O ])
K a1
cH 2 M [ H 3O ]
3. Curva de Titulación para Ácidos Polifuncionales
Solución
Primer punto de equivalencia
V primer pto. equiv[ Base]
[ HM ] cHM
Vtotal
K a2 cHM
[ H 3O ]
cHM
1
K a1
3. Curva de Titulación para Ácidos Polifuncionales
Solución
Segunda región amortiguadora
(Vinicialcinicial ) (Vadicionado V primer pto. equiv )[ Base]
[ HM ] cHM
Vtotal
2
(Vadicionado V primer pto. equiv )[ Base]
[ M ] cM 2
Vtotal
[ H 3O ]cM 2
K a2
cHM
3. Curva de Titulación para Ácidos Polifuncionales
Solución
Segundo punto de equivalencia
Kw
2
[OH ] [ M ] 2
pH 14 [OH ]
K a2