ESTADO LIQUIDO

Es un estado de agregación molecular de la materia donde las partículas tienen

movimiento vibratorio y resbalamiento; entre las partículas existe un equilibrio
entre fuerzas de repulsión (Fr) y cohesión (Fc). El agua es, el líquido más común
en la tierra y el más abundante.

Como un gas, un líquido es capaz de fluir y tomar la forma de un recipiente. A

diferencia de un gas, un líquido no se dispersa para llenar cada espacio de un
contenedor, y mantiene una densidad bastante constante. Una característica
distintiva del estado líquido es la tensión superficial, dando lugar a fenómenos
humectantes.

CARACTERISTICAS GENERALES:

Un líquido está formado por moléculas que están en movimiento constante y

desordenado, y cada una de ellas choca miles de millones de veces en un lapso
muy pequeño. Pero, las intensas fuerzas de atracción entre cada molécula, o
enlaces de hidrogeno llamados dipolo-dipolo, eluden el movimiento libre,
además de producir una cercanía menor que en la que existe en un gas entre
sus moléculas.

Además de esto, los líquidos presentan características que los colocan entre el
estado gaseoso completamente caótico y desordenado, y por otra parte al estado
sólido de un líquido (congelado) se le llama ordenado. Por lo tanto, podemos
mencionar los tres estados del agua (liquido universal), sólido, gaseoso y liquido

Con respecto a la estructura interna, es un hecho de las leyes simples de la

Fisicoquímica se aplican mucho mejor a las sustancias no polares que a las
polares. Las moléculas no polares tienden a formar gases casi perfectos o
soluciones ideales con propiedades proporcionales a sus fracciones molares. En
cambio, las moléculas polares forman gases que no son ideales y líquidos que
se encuentran combinados
El hecho que la densidad del agua aumenta primero de 0 a 4 0C y disminuye
después, es uno de los indicios de que las moléculas del agua líquida forman
estructuras complejas, por la unión de un número indefinido de moléculas,
simples de H2O de que se compone el vapor de agua.

 DENSIDAD:

La densidad de una sustancia se define como la masa contenida en la unidad

de volumen. Llamada también densidad de masa se expresa en kg/m3, y su
valor se determina dividiendo la masa de la sustancia entre el volumen que
ocupa, lo anterior puede expresarse de la siguiente forma:

en donde:

r = la densidad de la sustancia, en kg/m3

m = la masa de la sustancia, en kg.

V = el volumen que ocupa la sustancia, en m3

Es común decir que el mercurio es más pesado que el agua, pero lo que se
quiere dar a entender con ello es, que un volumen dado de mercurio contiene
más materia que un volumen igual de agua.

La densidad de los líquidos se determina en forma práctica, usando

instrumentos conocidos como “densímetros”, aprovechando el empuje que
sufren los cuerpos sumergidos en líquidos (ver principio de Arquímedes). Un
densímetro se sumerge en el líquido al cual se le va a determinar su
densidad, y ésta se lee, según el nivel que alcance el líquido en que flotan,
con base en una escala previamente determinada. Un densímetro se gradúa
colocándolo en diferentes líquidos de densidad conocida, como el agua, el
alcohol o aceite.

Dado que la mayor parte de los materiales se expanden al ser calentados,

las densidades normalmente disminuyen al elevarse la temperatura. Una
excepción notable la constituye el agua en el intervalo de 0 ºC a 4 ºC. El
agua se contrae con el aumento de temperatura en este intervalo, sólo
porque las moléculas de hielo, o incluso las de agua líquida a 0 ºC, exhiben
una disposición o arreglo ordenado a baja densidad en distancias cortas. El
orden desaparece al aumentar la temperatura, y esto permite a las moléculas
comprimirse más densamente.

 PESO ESPECÍFICO

El peso específico de una sustancia se define como el peso de la sustancia

por unidad de volumen.

Llamado también densidad de peso o peso volumétrico de una sustancia se

determina dividiendo el peso de la sustancia entre el volumen que ocupa, se
expresa en newton/metro cúbico (N/m3). Su expresión matemática es:

Pe = r · g
 En donde:

Pe = peso específico de la sustancia, en N/m3.

r = Densidad de la sustancia Kg/m3

g = aceleración de la gravedad, en m/s2.

PRESIÓN DE VAPOR:

¿Qué entendemos por presión de vapor?

La presión de vapor es la presión de un sistema cuando el sólido o liquido se

hallan en equilibrio con su vapor.

Los vapores y los gases, tienden a ocupar el mayor volumen posible y ejercen
así sobre las paredes de los recintos que los contienen, una presión también
llamada, fuerza elástica o tensión. Para determinar un valor sobre esta presión
se divide la fuerza total por la superficie en contacto.

¿Cómo se relaciona?

La presión de vapor de un líquido se relaciona con la temperatura por medio de

la ecuación de Claussius Clapeyron, sin embargo existen muchas ecuaciones
que estudian esta propiedad de los fluidos, pero de todas maneras estas
ecuaciones pueden referirse a la ecuación de Clapeyron:

Ln P2/P1 = (DH/R) vaporización (1/T1-1/T2)

Esta ecuación mediante pasos matemáticos, puede convertirse en:

Ln Pvp = A+B/T

La gráfica del logaritmo de la presión del vapor y el reciproco de la temperatura

absoluta es una recta. La ecuación anterior no es una mala aproximación pero
en general esta curva realmente tiene unas curvaturas pequeñas que muestran
así que esta aproximación tampoco es la mejor. Estas curvas las observamos
exagerando un poco el dibujo, de la siguiente manera:

Debemos tener en cuenta que esta ecuación no es aplicable a temperaturas

inferiores al punto de ebullición normal.

¿Cómo estima la presión de vapor?

 En intervalos de baja presión: 10 a 1500 mmHg se estima por varios

métodos unos de los cuales son:

El método de estimación de Frost-Kalkwarf-Thodors, es el mejor para

compuestos orgánicos, el cual se hace por medio de Cálculos de tipo
iterativo, y arroja un máximo porcentaje de error medio de 5.1%

El método de Riedel-Plank-Miller es el mejor para compuestos

inorgánicos y además es fácil de usar, este arroja un máximo porcentaje
de error medio de 5.2%
  En intervalos de alta presión: 1500 mmHg hasta la presión critica también
existen varios métodos de los cuales mencionare algunos:

El método de estimación reducida de Kirchhoff, el cual no es muy exacto

pero es muy fácil de usar, este arroja un máximo porcentaje de error
medio de 3.2%

El método de estimación de Frost-Kalkwarf-Thodors, para intervalos de

alta presión también requiere de cálculos iterativos, sin embargo es muy
bueno y arroja un máximo porcentaje de error medio de 1.5%

Estos métodos anteriores son métodos trabajados con ecuaciones

reducidas para los cuales era necesario conocer tc, pc, tb. Pero existen
muchísimos métodos diferentes tanto con ecuaciones reducidas como
con ecuaciones semirreducidas y sin reducir.

¿Cuál es el tipo de uso de la presión de vapor?

Para mirar un ejemplo de presión de vapor aplicada a tuberías es bueno analizar

un poco las plantas productoras de petroquímicos y refinerías, ya que estas
requieren de muchos servicios como: vapor de agua (enfriamiento, servicio,
proceso), aire de instrumentos, energía eléctrica; para ello estas plantas
necesitan grandes sistemas de transformación de energía, y redes de
distribución de varios kilómetros, en las cuales se incurre en pérdidas de energía.
Para lo que es necesario usar expresiones matemáticas para calcular dichas
perdidas y llevar a cabo estudios sobre la recuperación de la inversión y la
rentabilidad de acciones de ahorro de energía.

Se debe realizar un pequeño análisis de los sistemas de generación y

distribución de vapor, principalmente de aquellos que por ser de gran tamaño
son muy dinámicos cambiando sus condiciones de operación; flujo, temperatura
y presión varias veces al día. Los cambios pueden ser ocasionados por
modificación en las condiciones de operación de las plantas de proceso de
mantenimiento predictivo o correctivo de los equipos generadores y
consumidores de vapor y energía eléctrica, o por cambio de las condiciones
atmosféricas. Estos cambios nos proporcionan áreas de oportunidad de ahorro
si se mantiene un análisis constante del sistema de generación y distribución de
vapor.

En la generación del vapor vemos como las plantas que lo generan, están
formadas por dos o tres niveles de presión, los cuales son distribuidos según su
uso o según la magnitud de la presión del vapor, de esta forma: para los bloques
de generación eléctrica, turbinas para accionar bombas y compresores de
plantas de procesos se usa el vapor de mayor presión; para turbogeneradores
eléctricos y grandes turbocompresores, se usa por lo general extracciones de
vapor media; las turbinas de menor capacidad normalmente descargan a la red
de baja presión.

El control de la presión y la temperatura en las redes de distribución de vapor es

sumamente importante, ya que excesos de estas presiones pueden causar un
desgaste más acelerado de la tubería y aparte de esto se pueden generar
muchas pérdidas de energía, lo cual no es conveniente para un proceso en el
cual se está tratando de aprovechar la energía al máximo.

Para controlar estos excesos o simplemente variantes de las presiones y

temperaturas adecuadas se tienen controles de los generadores de vapor los
cuales mantienen estos factores en los valores ajustados, esta regulación
también se lleva a cabo durante todo el proceso ya que en las redes de media
y baja presión, también se cuenta con reguladores de presión y temperatura en
turbinas y otros aparatos que intervienen en el este.

Ya con estos reguladores en el procesos, se puede decir que cuando las

condiciones de presión y temperatura del vapor que llegan a los equipos varían.
La demanda de vapor se ajustará dependiendo de la entalpía y otras
características del vapor y del salto entalpico disponible, en el caso de las
turbinas.

Para mantener el control en los sistemas de distribución de vapor, es necesario

llevar una buena administración y una constante revisión de toda la red, a su ves
mediante los dato recolectado durante las revisiones periódicas es necesario
estar calculando las pérdidas de energía ya que estas afecten directamente la
eficiencia del proceso, por último es necesario determinar los puntos de ajuste
adecuados para la red.

También es necesario analizar la posibilidad de operar la red a la menor presión

posible para lo cual sería necesario consultar a los fabricantes de las turbinas y
determinar si la tubería podría transportar los volúmenes necesarios.

Ejemplos:

Calcular la presión de vapor a 20 ºC de una solución que contiene 150

gramos de glucosa disueltos en 140 gramos de alcohol etílico. Presión de
vapor del alcohol etílico a 20 ºC es 43 mm Hg.

Solución:

La glucosa es C6H12O6, y su masa molecular es 180 g/mol. El alcohol

etílico es CH3CH2OH y su masa molecular es 46 g/mol. Con estos datos
vamos a calcular los moles de cada sustancia y tendremos la fracción
molar del alcohol en la mezcla.
 1mol
150g de C6H12O6 ● 180 𝑔 = 0.833 mol de C6H12O6

1mol
140g de C2H6O● =3.043 mol de C2H6O
46g

La fracción molar del alcohol es:

𝑛 3.043 𝑚𝑜𝑙
XC2H6O = =( =0.785
𝑛𝑡 0.833+3.043)mol

Ahora calculando la presión de vapor a partir de la expresión de la ley de

Raoult:

PC2H6O= NC2H6O●PT = 0.785.43 mmHg = 33.755 mmHg

LICUACION DE GASES:

La licuación o licuefacción es el cambio de estado que acontece cuando

una sustancia pasa del estado gaseoso al líquido. El proceso ocurre por
la acción de la temperatura y el aumento de la presión, que permite llegar
a una sobrepresión elevada. Esto diferencia a la licuación de la
condensación, que acontece cuando una sustancia cambio de estado
pasando del vapor al líquido, por la disminución de la temperatura.
Este proceso logró mejorar la eficiencia y bajar los costos de la producción
de aire líquido, gracias a su importancia en la producción de oxígeno,
nitrógeno y otros gases. Cabe destacar que los encendedores y las
garrafas, entre otros artículos utilizados en la vida cotidiana, contienen
gas líquido que fue obtenido gracias a la licuación
Por último puede mencionarse que el gas natural licuado (GNL) es el gas
natural que ha sido procesado para su transporte en forma líquida. Se
considera que el GNL es la mejor alternativa para monetizar reservas en
sitios alejados, donde no resulta rentable llevar directamente el gas al
mercado por medio de un gasoducto o por generación de electricidad.

De esta forma, el gas natural es transportado como líquido a presión

atmosférica y a -161°C, donde la licuefacción disminuye unas seiscientas
veces el volumen del gas transportado.

En la segunda década del siglo XIX, FARADAY licuo una serie de gases
que pasan al estado líquido a presiones moderadas y temperaturas no
muy debajo de las del ambiente. Ideó un aparato que consistía en un tubo
de vidrio muy resistente y en forma de U invertida, en una de cuyas ramas
ponía la mezcla solida o liquida productora del gas que deseaba licuar.
Cerrando el tubo a la lámpara y calentando al extremo se acumula el gas
producido, cuya presión aumentaba cada vez más su producción
continuaba, hasta que terminaba licuándose. Así FARADAY termino de
licuar el Cl2, SO2, NH3, H2S, CO2. En 1834 THILORIER licuo el CO2 en
mayor cantidad y observo que el líquido en su evaporación se enfriaba lo
suficiente para congelarse. El CO2 se sublima, por lo cual se le conoce en
el día de hoy como el nombre de ´´Hielo seco¨.
LEY DE CAILET Y MATHIAS:

En la fig. se observa que conforme se eleva la temperatura, la densidad

de una fase liquida disminuye, primero lentamente y luego rápidamente al
acercarse a la temperatura critica. En cambio, cuando se eleva la
temperatura, la densidad de vapor saturado de la misma sustancia
aumenta rápidamente, debido al aumento de temperatura de la tensión de
vapor de líquido considerado.

En la región crítica hay una dificultad considerable en distinguir la fase

gaseosa o liquida, y es difícil una determinación exacta de la densidad
crítica. Pues bien, mediante los datos experimentales que se poseen las
densidades de la fase liquida y vapor saturado de una sustancia, se dibuja
un gráfico graduado según la fig. Anterior, desde el comienzo de ambas
curvas se colocan las densidades determinadas.