02termo Metalur Equilibrio Quimico

Análisis y Diseño de Sistemas Particulados
Termodinámica
Metalúrgica
CATEDRA
Ing. D. Carcausto Z.
2015
Ing. Metalúrgica
CATEDRA
Ing. D. Carcausto Z.
2015
Ing. Metalúrgica
Contenidos
1.- Concepto de equilibrio químico.
1.1. Características. Aspecto dinámico de las reacciones químicas.
2.- Ley de acción de masas. KC.
3.- Grado de disociación .
3.1. Relación KC con .
4.- Kp. Relación con Kc
4.1. Magnitud de las constantes de equilibrio.
5.- Cociente de reacción.
6.- Modificaciones del equilibrio. Principio de Le Chatelier.
6.1. Concentración en reactivos y productos.
6.2. Cambios de presión y temperatura.
6.3. Principio de Le Chatelier.
6.4. Importacia en procesos industriales.
7.- Equilibrios heterogéneos.
Ing. Metalúrgica
Análisis y Diseño de Sistemas Particulados 4
¿Qué es un equilibrio químico?
Es una reacción que nunca llega a completarse,

pues se produce en ambos sentidos (los
reactivos forman productos, y a su vez, éstos
forman de nuevo reactivos).
Cuando las concentraciones de cada una de las
sustancias que intervienen (reactivos o
productos) se estabiliza se llega al
EQUILIBRIO QUÍMICO.
Ing. Metalúrgica
Concepto de Equilibrio Quimico

Concepto
ES LA CONDICIÓN EN LA CUAL LA CONCETRACIÓN DE
TODOS LOS REACTIVOS Y LOS PRODUCTOS DE UNA
REACCIÓN QUÍMICA DEJAN DE CAMBIAR EN EL
TIEMPO
En el equilibrio de cualquier reacción química puede considerarse que

se igualan las velocidad de reacción directa e inversa es decir el
equilibrio es dinámico y su estado de concentración final depende de
las concentraciones de las sustancias de la cuál se parte.
rdirecta  rinv ersa

Ing. Metalúrgica
Concepto de reacción irreversible y reversible

Reacción irreversible Generalmente se la marca
con una flecha hacia la
derecha
La revesibilidad se pone de manifiesto con la doble

flecha pero en química se considera los compuestos
Reacción reversible
reactivos a los que están a la izquierda de la
ecuación balanceada
PRODUCTOS
REACTIVOS
Ing. Metalúrgica
Concepto de equilibrio y la velocidad de reacción.
(a) Gráfico de la velocidad de reacción en

(a) Gráfico de la concentración en función del tiempo
función del tiempo
Equilibrio alcanzado. La
Equilibrio alcanzado velocidad directa e
inversa se igualaron
Constante de
directa
Concentración
inicial
Observar que en este Ej. Las
reacciones directa e inversa son
de primer orden
Constante de
inversa
rdirecta  k f  A   k r  B   rinv ersa

Ing. Metalúrgica
Evolución del sistema N2O4 / NO2
El N2O4, es incoloro a medida que va reaccionando aparecen las

moléculas de NO2, que son de color pardo a marrón, luego el color y su
intensidad es una medida del la concentración de NO2 y del avance de la
reacción.
Ing. Metalúrgica
Ing. Metalúrgica
Relaciones de concentración del sistema NO2 - N2O4 a 25ºc
Conc. Iniciales Conc. En el Relaciones en el

(M) equilibrio(M) equilibrio (M)
La relación simple no es cte,
ni revela ninguna ley.
NO2 N2O4 NO2 N2O4 NO2/N2O4 N2O42/NO2
0.000 0.670 .0547 0.643 0.0851 4.65 10 -3
La relación de las
conc. Elevadas a
0.050 0.446 .0457 0.448 0.1020 4.66 10-3
su coeficiente .
estequiométrico
es prácticamente
0.030 0.500 .0475 0.491 0.0967 4.60 10-3
cte, y revela la ley
del equilibrio
químico
0.040 0.600 .0523 0.594 0.0880 4.60 10-3
0.200 0.000 0.0204 0.0898 0.2270 4.63 10-3
Ing. Metalúrgica
LEY DEL EQUILIBRIO QCO. O LEY DE ACCIÓN DE MASAS
Cuando una reacción reversible alcanza el equilibrio a una determinada

temperatura, se cumple que la relación entre las concentraciones de
productos y reactivos se rige por la ley de acción de masas o del equilibrio
quimico .
La misma esta descrita por la siguiente expresión:
coef. Estequiométrico de la
Observar que si ecuación balanceada
conocemos la
ecuación quimica.
Balanceada
conocemos la
expresión de Kc .
La expresión de Kc
depende sólo de la
estequimetria de
reacción, no del Las conc.
mecanismo de
reacción son molares
concentración
Ing. Metalúrgica
Ing. Metalúrgica
Para el sistema estudiado anteriormente se tiene:
Donde:
Kc= f(Temp.)
Ing. Metalúrgica
Magnitud de Kc
En general para cualquier reacción que alcanza su
equilibrio tiene un determinado valor de Kc que está
calculado y tabulado:
Si Kc >> 1 luego en el equilibrio las conc. de P y Q

(productos) serán en más altas (dependiendo del coef.
Estequiométrico) que las de A y B . En este caso se dice
que el equilibrio está desplazado hacia los productos.
Lo contrario ocurrirá si Kc <<1. En este caso el equilibrio

está desplazado hacia la izquierda. Los reactivos serán
más abundantes.
Se dice que el equilibrio está desplazado hacia los
reactantes
Ojo: se considera reactivo a los términos que
Ing. Metalúrgica
están a la izq. De la ecuación quimica.
Expresiones de Kc y Kp
Equilibrio Homogéneo.
los componentes del sistema están en una sola fase (gas, líquido, solución o
sólido)
• Gases: cuando los componentes de la reacción son gases (productos y
reactivos) la constante o ley de eq. Qco. Está dada en función de las presiones
parciales de los componentes
Constante de
equilibrio en función
de las presiones
EJEMPLO parciales se usa
Constante de cuando hay
equilibrio en componentes
función de las gaseosos
concentracion
es
PN 2  PO 2
kp 
PNO 2
Ing. Metalúrgica
Relaciones entre Kp y Kc
Suponiendo Equilibrio Homogéneo
Considerando una reacción con todos sus componentes gaseosos
• Tenemos las dos expresiones de K
• Usando la expresión de los gases ideales para las presiones parciales se puede
relacionar Kc y Kp de la siguiente forma
K p  K c RT 
Coeficiente Coeficiente
Estequiométricos de Δn Estequiométricos de los
los productos reactivos gaseosos
gaseosos
Δn  p  q  ...   a  b  ... 
• La demostración de la relación kp y Kc buscarla en Química Chang capítulo 14.2 , Escritura de
las expresiones de ctes de equilibrio pag. 564
Ing. Metalúrgica
Unidades de Kp y Kc
Es frecuente que las constantes de equilibrio se expresen en forma

adimensional es decir sin unidades!?.
Esto se debe a que las concentraciones se refieren a un estado

estándar que es C=1M o P= 1atm. Esto elimina las unidades de cada
término, pero no afecta la magnitud de la concentración o de la presión
Ing. Metalúrgica
EQUILIBRIOS HETEROGÉNEOS
Se obtiene cuando reactivos y/o productos están en distintas fases. Gas,

sólido o líquido
Caso tipo: descomposición de Carbonato de Ca por efecto de la temperatura
Hay 3 fases dos
3
sólidas (CaCO y
CaO) y la gaseosa
dioxido de  só
carbono lid
o La conc. del
gas puede
ser medida a
En el
través de su
equilibrio
presión
 só parcial
lid
o
La pregunta es ¿cuál es la concentración del
sólido?
Moles de
Rta.: La conc. del sólido es su densidad. En sólido por
general para los componentes puros sólidos o litro de sólido
líquidos su conc. es su densidad y está no varía
durante la transformación qca. Luego estos
pueden ser sacados de la expresión de Kc, masa ρ
sólido   
agrupándolos dentro de las constantes. volumen  MMolar MMolar
Ing. Metalúrgica
EQUILIBRIO HETEROGÉNEO (contin.)
Reactivos o productos están en distintas fases.
Caso tipo: descomposición de Carbonato de Ca
Además se cumple que: K' P  PCO2
La nueva cte.de equilibrio es igual a la conc.

Molar de CO2 o a la presión parcial del CO2
Conclusión: La descomposición del CaCO3, a una

temp. determinada es un Ej. de equilibrio heterogéneo.
Y la presión Parcial de equilibrio del CO2 es la misma en
las dos campanas a pesar de que las cantidades
relativas de CaCO3, OCa son considerablemente
diferentes.
Ing. Metalúrgica
Equilibrios Múltiples
“Si una reacc. Global se puede expresar en
función de 2 o más reacciones luego su Kc o Kp
se puede expresar en función de las constantes
de las reacciones intermedias”
“La K de eq. de la reacción global es el producto

de las K de equilibrio de las reacciones
individuales”
Ver demostración pag. 570 Chang o en cualquier otra bibliografía
Ing. Metalúrgica
Formas De K y La Ecuación De Equilibrio

El sentido de desplazamiento en la ecuación quimica y K
En una reacción reversible, el equilibrio se puede alcanzar desde un sentido o desde el contrario.
Luego el valor de K puede ser distinto según que criterio se adoptó.
En el valor de K siempre se debe tener en cuenta dos cosas: la ecuación química a partir de la
cual se realizó la medición de Kc o Kp y la temperatura.
En el ejemplo siguiente se muestra una misma reacción reversible escrita de dos formas
distintas, en el primer caso el tetroxido de dinitrogeno es el reactivo y en el segundo actúa como
producto
NO 2 2 N 2 O 4 
K c directa  K c inversa 
N 2 O 4  NO 2 2
NO 2 2 N 2 O 4 
K c directa  K c inversa   1
N 2 O 4  NO 2 2
Ing. Metalúrgica
RESUMIENDO
1. Existe Kc y Kp,
En fase condensada: la concentración es Molar
En fase gaseosa: la concentración es Molar o
puede ser Pp (presión parcial del compuesto)
2. Las conc. De [sólido]; [solvente] y [liq. puro] no
aparecen en la expresión de K. (¿por qué?)
3. Kp y Kc es adimensional (¿por qué?)
4. Se debe escribir la ecuación química junto con
Kc o kp. (¿por qué?)
5. En una reacción Global (suma de varios pasos)
Kglobal es igual al producto de las Ki
individuales.
Ing. Metalúrgica
USOS DE LA K DE EQUILIBRIO
información proporcionada por K de equilibrio
Predicción de la dirección de la reacción
A partir de los valores iniciales de concentración de las sustancias

presentes y del valor de K, es posible saber hacia que lado se
desplazará la reacción
Kc= 0.105 cuando T= 472ºC
Si inicialmente tengo [H2]= 2.00M [N2] = 1.00M y [NH3] = 2M

¿Hacia donde se desplazaráNHel equilibrio?3
Se puede escribir una relación parecida a la ec. de equilibrio pero

con las condiciones iniciales expresadas anteriormente y se le
llamará Qc cociente de Reacción para distinguirla de Kc
NH 3 02 2.00 02
Qc    0 . 5  Kc  0 . 105
N 2 0  H 2 30 1.00 0  2.00 30
Luego en su evolución el sistema debe alcanzar Kc, por lo tanto debe ir
disminuyendo Qc, entonces la conc. de NH3 debe bajar convirtiéndose en
N2 e H2 para subir el valor de sus concentraciones.
RESULTADO: EL SISTEMA SE DESPLAZA HACIA LA IZQUIERDA ES
DECIR SEPARADAMENTE GENERA MAS REACTIVOS QUE
PRODUCTOS Ing. Metalúrgica
Relación entre Q y K
Q: cociente de reacción en función de las Ciniciales
K: cte. de equilibrio
Reacción avanza hacia la izquierda

Qc>Kc
(genera reactivo se invierte)
La reacción está en equilibrio no hay

Qc=Kc
variación
Qc<Kc La reacción avanza hacia la derecha

(genera productos)
Ing. Metalúrgica
Cociente de reacción (Q)

En una reacción cualquiera:
aA+bBcC+dD
se llama cociente de reacción a:
[C ]  [ D ]
c d
Q 
[ A ]  [B ]
a b
Tiene la misma fórmula que la Kc pero a diferencia que las

concentraciones no tienen porqué ser las del equilibrio.
Ing. Metalúrgica
Cociente de reacción (Q)

Si Q = Kc entonces el sistema está en equilibrio.
Si Q < Kc el sistema evolucionará hacia la derecha, es decir,

aumentarán las concentraciones de los productos y disminuirán las
de los reactivos hasta que Q se iguale con Kc.
Si Q > Kc el sistema evolucionará hacia la izquierda, es decir,

aumentarán las concentraciones de los reactivos y disminuirán las de
los productos hasta que Q se iguale con Kc
Ing. Metalúrgica
Modificaciones del equilibrio
 Si un sistema se encuentra en equilibrio (Q = Kc) y se produce

una perturbación:
 Cambio en la concentración de alguno de los reactivos o
productos.
 Cambio en la presión (o volumen)
 Cambio en la temperatura.
 El sistema deja de estar en equilibrio y trata de volver a él.
Ing. Metalúrgica
Factores que afectan el equilibrio

El equilibrio representa un balance entre las reacciones. Directa e
inversa de una reaccion reversible y cambios en las condiciones
experimentales pueden afectar ese balance y desplazarlo hacia la
izquierda o derecha.
volumen
Factores que
presión  concentración
afectan el equilibrio
temperatura
Ing. Metalúrgica
Principio de Le Chatelier
• Si un sistema en equilibrio es perturbado por
un cambio de temperatura, presión o
concentración de uno de los componentes,
el sistema desplazará su posición de
equilibrio de modo que se contrarreste el
efecto de la perturbación
1. Adición o extracción de un reactivos. Cambio en

la concentración
Perturbaciones
2. Cambio en el volumen y la presión
posibles
3. Cambio en la temperatura
Ing. Metalúrgica
Adición o extracción de un reactivos. Cambio en la concentración
T=Cte
Si se aumenta la concentración de H2 el sistema se perturba y

este tratará de reaccionar contrarrestando la perturbación, es
decir bajando la conc. de H2 para ello reaccionará con el N2 y
se generará NH3 (amoníaco) hasta que se restablezca el
equilibrio y Qc=Kc.
1. ¿Cómo es el valor de K antes y después del proceso de adición

de H2 cuando el equilibrio fue reestablecido y se mantuvo la
misma T?
2. ¿qué es lo que varía para alcanzar el equilibrio a una
determinada temperatura en un sistema con reacción química?
Ing. Metalúrgica
Cambio en el volumen y la presión

En principio el volumen de las fases condensadas ( líquidos y sólidos) no son afectadas por un
incremento de la presión, sólo los gases sufren su influencia.
Las reacciones donde intervienen gases se verán afectadas por el incremento de la presión y
la disminución del volumen pero el desplazamiento del equilibrio, dependerá de las relaciones
estequiométrica en que se combinen los reactivos y que resultados se tenga.
En el Ej. se muestra el sistema formado por los óxidos del Nitrógeno que son comprimidos
generando la perturbación( aumento de presión y consecuente disminución de volumen)
T=Cte
Si se comprime el sistema, este tratará de contrarrestar el

efecto tratando de disminuir su volumen.
AUMENTO
DE LA PRESIÓN Dado que. la estequiometria para las reacciones con gases,
representa la relación entre los volúmenes de los
componentes gaseosos que intervienen, (recordar el volumen
Se pude explicar el efecto molar = 22.4L a PTN) se puede inferir que el sistema se
matemáticamente a desplazará a la izquierda.
Través del valor del
cociente de reacción Qc
Esto se debe a que dos volúmenes de NO2 se combinarán
para generar un volumen de N2O4, disminuyendo el volumen
ver CHANG pg.581
del sistema y reduciendo la presión su presión
Ing. Metalúrgica
Cambio en la temperatura
Los efectos anteriores no cambian el equilibrio pues son a temp. Constante.

Aquí el proceso implica un cambio de temp. Luego la K de equilibrio antes y después de
la peturbación, será distinta.
Se usará el principio de Le Chatelier para predecir la evolución de la reacción.
B 
 Reacción exotérmica A → B + Calor Kc 
A 
1. Si T disminuye el sistema según el ppio. de LeChatelier buscará contrarrestar es
cambio y para no enfriarse generará más B para generar calor desplazándose
hacia la izquierda , luego Kc aumentará con la disminución de la temperatura.
2. Si T aumenta el sistema tenderá a contrarrestar esta perturbación tratando de
enfriarse luego la reacción tenderá a absorber el calor junto con la desaparición de
B generando A, luego Kc disminuirá con el aumento de T
Reacción endotérmica A+ Calor → B
1. Si T aumenta el sistema tenderá a contrarrestar el calor tratando de enfriarse
luego la reacción tenderá a absorber el calor junto con la desaparición de A
generando B, Kc aumenta
Reacción exotérmica: un incremento de temperatura hace que K
Conclusión: disminuya
Reacción endotérmica: un incremento de temperatura hace que K
aumente Ing. Metalúrgica
Efecto de un catalizador sobre K

El catalizador afecta la velocidad de reacción pero no el equilibrio
ya que este afecta la energía de activación Ea, luego la K no
cambio.
Con un catalizador sólo se alcanza el equilibrio en forma más
rápida.
Ing. Metalúrgica
Importancia en procesos industriales.
Es muy importante en la industria el saber qué condiciones favorecen el

desplazamiento de un equilibrio hacia la formación de un producto, pues
se conseguirá un mayor rendimiento, en dicho proceso.
En la síntesis de Haber en la formación de amoniaco [N2(g) + 3 H2(g) 
2 NH3(g)], exotérmica, la formación de amoniaco está favorecida por
altas presiones y por una baja temperatura. Por ello esta reacción se
lleva a cabo a altísima presión y a una temperatura relativamente baja,
aunque no puede ser muy baja para que la reacción no sea muy lenta.
Hay que mantener un equilibrio entre rendimiento y tiempo
de reacción.
Ing. Metalúrgica
Equilibrios heterogéneos
Se habla de reacción homogénea cuando tanto reactivos como
productos se encuentran en el mismo estado físico. En cambio, si
entre las sustancias que intervienen en la reacción se distinguen
varias fases o estados físicos, hablaremos de reacciones
heterogéneas.
Por ejemplo, la reacción:
CaCO3(s)  CaO(s) + CO2(g)
se trata de un equilibrio heterogéneo.

Aplicando la ley de acción de masas se cumplirá que:
[CaO ]  [CO2 ]
 K (constante)
[CaCO3 ]
Ing. Metalúrgica
Equilibrios heterogéneos (cont).

Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas sustancias
sólidas (CaCO3 y CaO) son constantes, al igual que las densidades
de sustancias puras (m/V) son también constantes.
Por ello, agrupando las constantes en una sola a la que llamaremos

KC se tiene: KC = [CO2]
Análogamente: KP = p(CO2)
¡ATENCIÓN!: En la expresión de KC de la ley de acción de masas

sólo aparecen las concentraciones de gases y sustancias en
disolución, mientras que en la expresión de KP únicamente
aparecen las presiones parciales de las sustancias gaseosas.
Ing. Metalúrgica
CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Conociendo la constante de equilibrio, se puede predecir
teoricamente y calcular matematicamente la direccion de diversas
reacciones quimicas que tienden a un estado de equilibrio
quimico determinado.
v1
aA  bB  cC  dD
v2
En una reacción reversible en equilibrio, la relación entre el

producto de las concentraciones de las sustancias formadas y el
producto de las concentraciones de las sustancias reactantes es
una CONSTANTE, denominada constante de equilibrio "K".
c d
[ C ] .[ D ]
K  a b
[ A ] .[ B ]
K tiene un valor numérico que permanece invariable para una

temperatura dada, aunque varíe la concentración de las
sustancias.
Ing. Metalúrgica
CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Ejemplo: La constante de equilibrio de la reacción expresada por la
ecuación:
 A+B C+D
es igual a 10-6, o sea: [ C ].[ D ] 6

 10
[ A ].[ B ]
esto significa, que el producto de las concentraciones de los productos
de la reacción es 1 000 000 de veces menor que el producto de las
concentraciones de las sustancias iniciales. Por consiguiente, cuando K
= 10-6 el equilibrio se desplaza hacia el lado izquierdo, es decir, la
reacción indicada anteriormente transcurre, prácticamente, de derecha a
izquierda.
Si K = 106, esto significa que el producto de las concentraciones de los
productos de la reacción es 1 000 000 veces mayor que el producto de
las concentraciones de las sustancias iniciales de la reacción. En
consecuencia, es este caso el equilibrio ser desplazado hacia el lado
derecho, es decir, la reacción indicada transcurre, prácticamente, de
izquierda a derecha. Ing. Metalúrgica
Ing. Metalúrgica
Equilibrios múltiples
Ing. Metalúrgica
Ing. Metalúrgica
Tablas de la Constante de Equilibrio
Ing. Metalúrgica
FIN
Bibliografía:
Chang Raymond Química 6 ed. McGRaw Hill
Brown LeMay Bursten Química la Ciencia Central
• Lectura y práctica recomendada.
• Chang, 14.1
• 14.2
• 14.3
• 14.4
• 14.5
Ing. Metalúrgica
Aplicaciones de Equilibrio Quimico y k

Una solución 0.200 M de un ácido débil H2A3 esta ionizada en un 9.4 por
ciento. En base en esta información, Calcule y complete el siguiente
cuadro con lo que pide:. Resolver analíticamente.
Reacción iónica en el equilibrio [H+3] M [A-2] M [H2A3]e pH K pKi
• Reacción iónica de equilibrio:

• Determinando la concentración en el equilibrio. Llamando x a la parte
disociada.
• Calculo de la parte disociada: (haga uso del concepto de grado de
disociación):
• Calculo de la [H+]. Respuesta
• Calculo de la [A-2]. Respuesta
• Calculo de la concentración en el equilibrio
• Calculo del Ki. Aplicando la ley de acción de masas
• pKi = 5.854 Respuesta.
Ing. Metalúrgica

Para la reacción química: N2(g) + O2(g)  2NO(g) el valor de K a 2 000 0°C
es de 0,10. Se introducen 0,500 mol de nitrógeno y 0,500 mol de
oxígeno en un recipiente de 10,0 L. Calcular la presión parcial del
monóxido de nitrógeno cuando se alcance el equilibrio.
• Determinando la concentración en el equilibrio. Llamando x a la parte
disociada.
• Aplicando la ley de acción de masas para la constante de equilibrio
de esta reacción es:
• Reemplazando valores en la ecuación anterior
• Despejando x de la ecuación anterior. Queda una ecuación de la
forma:
• Resolviendo esta ecuación. Hallamos la respuesta. Donde x es
• Para hallar la presión de que ejerce NO hacemos uso de la ecuacion
ideal de los gases.
• Reemplazando valores en esta ecuación. La presión parcial de
monóxido de nitrógeno será, suponiendo comportamiento ideal:
Ing. Metalúrgica

En un recipiente de 2 lt. De capacidad, en el que previamente se
ha hecho el vacio, se introducen 2 moles de CuO. Se cierra el
recipiente, se calienta a 1024°C. y se establece el equilibrio:
4CuO(s)  2Cu2O(s) + O2(g)
Sabiendo que el valor de kp es 0,49 a esa temperatura,
calcular
• La concentración molar de oxígeno en el equilibrio. Rpta 4,6 x
10-3 moles
• Los gramos de CuO que hay en el equilibrio. Rpta 156 grs.
DATOS: R = 0,082 atm.lt.K-1. P.A.: Cu = 63.5; O = 16
Solucion
• Calcular la presión parcial del oxigeno.
• Calcular la concentración molar del oxigeno en el equilibrio.
• Calculo del Nro de moles de oxigeno en el equilibrio.
• Para calcular los grs de CuO
• En la ecuacion quimica hacer el balance molar
Ing. Metalúrgica

• Calcular la parte disociada «x».
• Calcular el Nro de moles de CuO.
• Calcular los grs de CuO.
Ing. Metalúrgica

Al pasar vapor de agua sobre hierro al rojo tiene lugar la siguiente
reacción de equilibrio:
3Fe(s) + 4H2O(g)  Fe3O4(s) + 4H2(g)
A la temperatura de 200°C los componentes gaseosos del equilibrio
poseen las siguientes presiones parciales: p(H2O) = 14,6 mm Hg : p(H2) =
95.9 mm Hg.
Calcular : Las presiones parciales del hidrogeno y del vapor de agua
cuando la presión total del sistema es de 760 mm Hg. Rpta pH2O = 99,24
mmHg; pH2 = 660,76 mmHg.
Solucion
Calculando la kp
• En base a la ecuación química plantear la ley de acción de masas.
• Reemplazar valores de las presiones parciales y calcular kp.
Plantear un sistema de ecuaciones.
Resolver la ecuacion
Ing. Metalúrgica

El COCl2 gaseoso se disocia a 1000°K según la reacción:
COCl2(g)  CO(g) + Cl2(g)

Calcular kp cuando la presión de equilibrio es 1 atm y el porcentaje de
disociación es de 49.2%.
SOLUCION:
• Balance del número de moles en el equilibrio.
• Calcular las presiones parciales de los tres componentes en el
equilibrio para con ellas determinar después la constante kp. Teniendo
en cuenta la ley de Dalton de las presiones parciales:
pi = xi . Ptotal.
• Calculo de la presión parcial del COCl2
• Calculo de la presión parcial del CO
• Calculo de la presión parcial del Cl2
• Calculo de la constante de equilibrio kp. Aplicar la ley de acción de
masas Ing. Metalúrgica
Problema de equilibrio
En un frasco de 10 litros se coloca 27,1 g. de vapor de
pentacloruro de fosforo (PCl5) a 523°K. La presión total que
alcanza luego el sistema en el equilibrio es de 1 atm.
Calcular:
a. La constante de equilibrio kp y la fracción disociada de PCl5.
Datos:
V = 10 lts
m = 27.1 gr
T = 523°K
Pt = 1 atm.
pm = 208.5 gr
Ing. Metalúrgica
Plantear la ecuación química de equilibrio:
PCl5  PCl3 + Cl2
𝑃𝑉
Calculo numérico de moles finales: 𝑛 =
𝑅𝑇
1 𝑎𝑡 𝑥 10 𝑙𝑡𝑠
𝑛= = 0,233 (i)
0,0821 𝑥 523
M𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑃𝐶𝑙5 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙𝑒𝑠
27.1 𝑔𝑟
= 0,13
208.5 𝑔𝑟/𝑚𝑜𝑙
Ing. Metalúrgica
Balance molar en el equilibrio

PCl5  PCl3 + Cl2
0,13 - x x x
Calculo de los moles finales:
(0,13 – x) + x +x = 0,13 + x (ii)
Igualando (i) con (ii): 0,233 = 0,13 + x
Resolviendo
X = 0,103
Ing. Metalúrgica
Calculo de kp
𝛼2 𝑃
𝑘𝑝 =
1− 𝛼 2
Calculo de la fracción disociada:
0,103
𝛼= = 0,792 = 79,2 %
0,13
(0,792)2 1 𝑎𝑡𝑚
𝑘𝑝 = = 1,69 𝑎𝑡𝑚
1 − (0,792)2
Ing. Metalúrgica

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Análisis y Diseño de Sistemas Particulados

¿Qué es un equilibrio químico?

Es una reacción que nunca llega a completarse,

Concepto de Equilibrio Quimico

En el equilibrio de cualquier reacción química puede considerarse que

rdirecta  rinv ersa

Concepto de reacción irreversible y reversible

La revesibilidad se pone de manifiesto con la doble

Concepto de equilibrio y la velocidad de reacción.

(a) Gráfico de la velocidad de reacción en

rdirecta  k f  A   k r  B   rinv ersa

Evolución del sistema N2O4 / NO2

El N2O4, es incoloro a medida que va reaccionando aparecen las

Conc. Iniciales Conc. En el Relaciones en el

LEY DEL EQUILIBRIO QCO. O LEY DE ACCIÓN DE MASAS

Cuando una reacción reversible alcanza el equilibrio a una determinada

Para el sistema estudiado anteriormente se tiene:

Si Kc >> 1 luego en el equilibrio las conc. de P y Q

Lo contrario ocurrirá si Kc <<1. En este caso el equilibrio

• Tenemos las dos expresiones de K

Es frecuente que las constantes de equilibrio se expresen en forma

Esto se debe a que las concentraciones se refieren a un estado

Se obtiene cuando reactivos y/o productos están en distintas fases. Gas,

Reactivos o productos están en distintas fases.

Caso tipo: descomposición de Carbonato de Ca

Además se cumple que: K' P  PCO2

La nueva cte.de equilibrio es igual a la conc.

Conclusión: La descomposición del CaCO3, a una

“La K de eq. de la reacción global es el producto

Formas De K y La Ecuación De Equilibrio

A partir de los valores iniciales de concentración de las sustancias

Kc= 0.105 cuando T= 472ºC

Si inicialmente tengo [H2]= 2.00M [N2] = 1.00M y [NH3] = 2M

Se puede escribir una relación parecida a la ec. de equilibrio pero

Reacción avanza hacia la izquierda

La reacción está en equilibrio no hay

Qc<Kc La reacción avanza hacia la derecha

Cociente de reacción (Q)

se llama cociente de reacción a:

Tiene la misma fórmula que la Kc pero a diferencia que las

Cociente de reacción (Q)

Si Q < Kc el sistema evolucionará hacia la derecha, es decir,

Si Q > Kc el sistema evolucionará hacia la izquierda, es decir,

Modificaciones del equilibrio

 Si un sistema se encuentra en equilibrio (Q = Kc) y se produce

Factores que afectan el equilibrio

1. Adición o extracción de un reactivos. Cambio en

Adición o extracción de un reactivos. Cambio en la concentración

Si se aumenta la concentración de H2 el sistema se perturba y

1. ¿Cómo es el valor de K antes y después del proceso de adición

Cambio en el volumen y la presión

Si se comprime el sistema, este tratará de contrarrestar el

Los efectos anteriores no cambian el equilibrio pues son a temp. Constante.

Efecto de un catalizador sobre K

Importancia en procesos industriales.

Es muy importante en la industria el saber qué condiciones favorecen el

Por ejemplo, la reacción:

CaCO3(s)  CaO(s) + CO2(g)

se trata de un equilibrio heterogéneo.

Equilibrios heterogéneos (cont).

Por ello, agrupando las constantes en una sola a la que llamaremos

¡ATENCIÓN!: En la expresión de KC de la ley de acción de masas

En una reacción reversible en equilibrio, la relación entre el