Fundamento teórico:

La titulación potenciométrica se realiza cuando no es posible la detección del punto final

de una valoración empleando un indicador visual. Se considera uno de los métodos más
exactos, porque el potencial sigue el cambio real de la actividad y, el punto final coincide
directamente con el punto de equivalencia.
Las principales ventajas del método potenciométrico son su aplicabilidad a soluciones
turbias, florecentes, opacas, coloreadas, cuando sean inaplicables o no se puedan
obtener indicadores visuales adecuados.
El método de titulación potenciométrica ácido – base se fundamenta en que los iones
hidrógenos presentes en una muestra como resultado de la disociación o hidrólisis de
solutos, son neutralizados mediante titulación con un álcali estándar. El proceso consiste
en la medición y registro del potencial de la celda (en milivoltios o pH) después de la
adición del reactivo (álcali estándar) utilizando un potenciómetro o medidor de pH. Para
hallar la concentración del analito se construye una curva de titulación graficando los
valores de pH observados contra el volumen acumulativo (ml) de la solución titulante
empleada. La curva obtenida debe mostrar uno o más puntos de inflexión (punto de
inflexión es aquel en el cual la pendiente de la curva cambia de signo).
La titulación de un ácido fuerte con una base fuerte se caracteriza por tres etapas
importantes:

- Los iones hidronios están en mayor cantidad que los iones hidróxidos antes del
punto de equivalencia.
- Los iones hidronios e hidróxidos están presentes en concentraciones iguales, en el
punto de equivalencia.
- Los iones hidróxidos están en exceso, después del punto de equivalencia.
La titulación de un ácido débil con una base fuerte se caracteriza por varias etapas
importantes:

- Al principio, la solución sólo contiene iones hidronios y existe relación entre su

concentración y su constante de disociación.
- Después de agregar varias cantidades de base, se producen una serie de
amortiguadores, donde existe relación entre la concentración de la base conjugada
y la concentración del ácido débil.
- En el punto de equivalencia la solución sólo contiene la forma conjugada del ácido,
es decir, una sal.
- Después del punto de equivalencia, existe base en exceso.
El pH es un término universal que expresa la intensidad de las condiciones ácidas o
alcalinas de una solución. Tiene mucha importancia porque influye en la mayoría de los
procesos industriales y ambientales. Los procesos de tratamiento en los que el pH debe
ser considerado, son los procesos de coagulación química, desinfección, ablandamiento
de agua y control de la corrosión, secado de lodos, la oxidación de ciertas sustancias
como cianuros.
La escala de pH se representa de 0 a 14 en la que pH = 7 representa la neutralidad
absoluta.
|-------------------|------------------|
0 7 14
Ácido neutro alcalino
Las condiciones ácidas se incrementan conforme los valores de pH decrecen, y las
condiciones alcalinas se incrementan conforme el pH se incrementa.
PH = -log H+
El potenciómetro o medidor de pH es un equipo electrónico que contiene un electrodo de
vidrio y lecturas de 0,1 unidades de pH. Para calibrar el equipo se realiza con soluciones
amortiguadoras (búfer) y siguiendo las instrucciones del fabricante. El electrodo de vidrio
está sujeto a menos interferencia y es usado en combinación con un electrodo de
referencia o comparación (electrodo de Calomel).
(Vello, 2018)
Ácidos Polipróticos
La solución de un ácido hipotético H2B en realidad contiene dos ácidos, H2B y HB-. Las
reacciones de disociación y las constantes de equilibrio son:
[𝐻3 𝑂 + ][ 𝐻𝐵− ]
H2B + H2O  H3O+ + HB- 𝐾𝛼1 = [𝐻2 𝐵]

[𝐻3 𝑂 + ][ 𝐵2− ]
HB- + H2O  H3O+ + B2- 𝐾𝛼2 = [𝐻𝐵− ]

Las reacciones de disociación y las constantes de equilibrio de las bases conjugadas B2- y
HB- son:
[𝑂𝐻 − ][ 𝐻𝐵− ]
B2- + H2O  HB- + OH- 𝐾𝛽1 = [𝐵2− ]

[𝐻2 𝐵][ 𝑂𝐻 − ]
HB- + H2O  H2B + OH- 𝐾𝛽2 = [𝐻𝐵 − ]

Nótese la reacción que existe entre las constantes del ácido y de la base:
𝐾𝛼1 𝐾𝛽2 = 𝐾𝑊 y 𝐾𝛼2 𝐾𝛽1 = 𝐾𝑊

Titulación de ácidos Polipróticos

Con frecuencia los valores sucesivos de Ka de un ácido poliprótico difieren en orden de
magnitud. Por ejemplo, los valores de Ka1, Ka2 y Ka3 del H3PO4 son 7.5x10-3, 6.2x10-8 y
4.8x10-13. Cuando se adiciona NaOH a una solución de H3PO4, los tres ácidos, H3PO4,
H2PO-4 y HPO2-4, reaccionan con la base en cierta proporción, pero la mayor parte de la
base que se agregó inicialmente reaccionan con el ácido más fuerte, el H3PO4.En general,
si la razón entre dos Ka sucesivas es de 104 o mayor, el pH de la solución durante la
titulación se pude aproximar satisfactoriamente ignorando la reacción del ácido más débil.
El problema entonces se reduce al de la titulación de un ácido monoprótico.
Examinamos el caso del ácido hipotético H2B y supongamos que los valores de Ka1 y Ka2
son 1.0x10-3 y 1.0x10-7, respectivamente. Entonces la razón Ka1/Ka2 = 104. Cuando se
adiciona una base a la solución de H2B, el pH hasta el primer punto de equivalencia se
puede calcular a partir de la educación del Henderson – Hasselbach,

[𝐻𝐵− ]
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝛼1 + 𝐿𝑜𝑔
[𝐻2 𝐵]

Una vez que todo el H2B se ha convertido en HB-, el problema se transforma

sencillamente en la titulación de otro ácido monoprótico, HB-. De nuevo podemos calcular
el pH hasta el segundo punto de equivalencia a partir de la relación
[𝐵2− ]
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝛼2 + 𝐿𝑜𝑔
[𝐻𝐵− ]

En esta titulación surge una situación que encontramos en la titulación de un ácido

monoprótico. En el primer punto de equivalencia durante la titulación de H2B2.

H2B + OH-  HB- + H2O

La especie principal que se encuentra en la solución es la sal NaHB. El ión HB- no sólo es
una base que reacciona como sigue:
𝐾
HB- + H2O  H2B + OH- 𝐾𝛽2 = 𝐾𝑊
𝛼1

Sino también es un ácido y reacciona como sigue:

HB- + H2O  H3O+ + B2- 𝐾𝛽2

Por esto el cálculo del pH no es tan sencillo como en el caso de un ácido monoprótico
como el HOAc, en donde la sal que se produce en el punto de equivalencia, OAc-, es sólo
una base.
(Barroso, 2018)
Observaciones:
1. Para poder usar el pH-metro, este debe estar estandarizado, dicha acción se
llevara a cabo con el tartrato acido de potasio como solución tampón con pH
conocidos (para esta estandarización se usa pH=4 y pH=7)
2. Recordar que en cada medición el electrodo debe estar limpio y lavado con agua
desionizada para poder continuar con las siguientes muestras.
3. Durante el proceso de la titulación potenciométrica, en la solución, no se apreció
ningún cambio físico que evidenciara los puntos de equilibrio.
4. Al momento de realizar la curva con la ayuda de los datos obtenidos en el
experimento, 2 de las tres graficas realizadas tuvieron el comportamiento
esperado, pero en la gráfica restante por un adición de NaOH considerable la
gráfica perdió esa tendencia que tenían los otras 2 graficas.
Aplicaciones
TIPOS DE VALORACIONES POTENCIOMÉTRICAS.

Valoraciones de neutralización

Este tipo de valoraciones son especialmete útiles para el análisis de mezclas de ácisdos o
de ácidos polipróticos. Las mismas consideraciones para las bases. Asi mismo, se puede evaluar el
valor de las constantes de disociación de un ácido o una base a partir de laas curvas de valoración
potaenciométricas. Para ello lo más conveniente es usar el pH de semi-neutralización.

pH = pKa
En este punto tendré:

Conviene destacar que la utilización de concentraciones en lugar de actividades puede

hacer que el valor de Ka difiera de su valor tabulado. Una forma más exacta de la constante de
disociación sería;

a H  a A a H  A f A a H  f A
Ka   
a HA HA f HA f HA

El electrodo de vidrio proporciona directamente una buena aproximación de aH+, por tanto el valor
de Ka medido con el pH-metro diferirá del valor termodinámico en el factor, fA/fHA.

Una valoración potenciométrica de un ácido puro puede aportar los datos suficientes (peso
equivalente y Ka) par que sea posible su identificación.

Valoraciones de formación de complejos

Los electrodos metálicos y de membrana se pueden utilizar para detectar puntos finales de
valoraciones potenciométricas que implican la formación de complejos. El electrodo de mercurio
es adecuado para valoraciones con EDTA de cationes que forman complejos menos estables que
el HgY2–. Se pueden determinar con este electrodo unos treinta cationes di, tri y tetravalentes con
EDTA.

Valoraciones de precipitación

Un electrodo indicador para una volumetría de precipitación es a menudo el

propio metal del que procede el catión que reacciona.
El AgNO3 como ya sabemos es el reactivo más versátil para las valoraciones de
precipitación. En este caso un hilo de plata sirve como electrodo indicador.
Una curva teórica para una valoración potenciométrica se deduce fácilmente. Por
ejemplo, el potencial de un electrodo de plata para una valoración de cloruro sería:

AgCl + e–  Ag0 + Cl–

E = E0Ag/AgCl – 0’059Log [Cl–]
 Alternativamente, si lo que pretende es valorar ion plata sería:

Ag+ + e–  Ag0
Valoraciones de oxidación-reducción

Para detectar puntos finales en valoraciones redox se utilizan normalmente

electrodos inertes de platino.
Aplicaciones del Ácido Fosfórico grado técnico
Este ácido fosfórico tiene un aspecto líquido transparente y se provee comercialmente en
concentraciones del 75%, 80% y 85%
Sus principales aplicaciones son:
Tratamiento de metales: Fosfatado de metales y abrillantado de aluminio.
Detergencia: Limpiadores de tipo ácido.
Tratamiento de aguas: Aporte de fósforo en aguas residuales industriales (plantas
biológicas).
Química: Obtención de fosfatos metálicos.
Aplicaciones de Ácido fosfórico purificado
El ácido fosfórico purificado tiene un aspecto Líquido transparente, ligeramente
amarillento y se maneja comúnmente en concentraciones de 54% P2O5 (75% H3PO4)
Sus principales aplicaciones son:
Abonos: Complejos líquidos y en suspensión. Fertirrigación y abonos foliares.
Química: Regulador del pH. Fabricación de fosfatos.
Otras aplicaciones del ácido fosfórico
El ácido fosfórico se utiliza en la preparación de abonos y en el riego por goteo. Es,
además, el punto de partida para la obtención de fosfato monoamónico, usado en
fertirrigación y en abonos foliares.
El fosfato bi-cálcico y el monocálcico son productos empleado principalmente en la
preparación de piensos compuestos por su alto contenido en fósforo digestible y calcio.
El ácido fosfórico es usado como regulador de pH en diferentes industrias, como
levaduras, cervezas, aceites y bebidas refrescantes.
El ácido fosfórico técnico interviene en los tratamientos de fosfatado de metales, siendo la
industria automovilística su primer consumidor, y asimismo, se emplea en los baños para
el abrillantado del aluminio.
El ácido fosfórico se utiliza para el blanqueo del caolín, mediante la reducción y posterior
eliminación de los iones férricos presentes en el mineral.