Recordatorio: cuando se usan sistemas de ecuaciones con correlaciones donde las

unidades de las INCOGNITAS no son las mismas se debe tomar en cuenta, es decir, o se modifica
la ecuación para que ambas expresiones sean pertinentes con las ecuaciones o se tratan como 2
incógnitas diferentes y se agrega una nueva ecuación para relacionarlas. Un ejemplo muy común
de esto es el sistema de ecuaciones que tenga Antoine y Wilson (Van Laar, margules,NRTL, etc).
Antoine trabaja en C y Wilson en K.

Además se debe tomar en cuenta que R se debe usar, en el caso de Wilson la R es

Ejercicios extra

En este documento se muestra el procedimiento para resolver los ejercicios 14.20 y 14.27
del Smith Van Ness

14.20

Dada la expresión para la energía libre de Gibbs de exceso

Ahora a partir de esta expresión se obtendrá la correlación para el coeficiente de actividad debido
a que

La N se expresa como N1+N2 y las composiciones como la división entre los moles

( )
Para la fase α A=0.4 y para la fase β A=0.8

Planteando el equilibrio L-L para la única especie que lo presenta

Sustituyendo las expresiones de los coeficientes de actividad

Se sustituyen las composiciones de x2 y x3 por 1-x1 en cada una de las fases correspondientes

Ahora se tiene 1 sola ecuación con 2 incognitas. Por lo que es necesaria otra ecuación, esa otra
ecuación sale del balance de masa. Los moles completos de 1 son los moles que están en la fase α
más los que están en la fase β. Los moles de 2 netos son todos los que están en la fase α y los de 3
estan todos en la fase β.

(1)

(2)

(3)

Dividiendo la expresión (1) entre (2)

Separando los términos

Pero se recuerda que condición dada por el problema.

Ahora se multiplican ambos términos por 1 de una manera especial. El término de la fase α se
divide y multiplica por los moles totales de la fase α. El término de la fase β se divide y multiplica
por los moles totales de la fase β.

a obtener una relación con las composiciones de alimentación

Ahora sustituyendo los moles alimentados de 1 y 2 (1 ambos). Igualmente las expresiones

derivadas para las composiciones en función de y

Ahora el sistema se puede resolver.

=0.371 =0.291

14.27

Como el sistema es de agua e hidrocarburos, las fases son inmiscibles, no se mezclan. El

agua siempre estará puro, además como los hidrocarburos son muy parecidos
químicamente el coeficiente de actividad es 1. Debido a que se trabaja a presión
atmosférica el coeficiente de fugacidad es 1.

Para estimar cual de las 2 fases condensa primer, se supone que una condensa primero. La
suposición que resulte en la temperatura más alta es la primera en condensar (debido a la
condición del experimento)

Constantes de Antoine

A1=16.3872 B1=3885.70 C1=230.170

A2=13.7667 B2=2451.88 C2=232.014

A3=13.6822 B3=2910.26 C3=216.432

Si se forma primero la capa de hidrocarburos. Se plantea el equilibrio para las especies.

Con y2=z2 y3=z3 (condición de punto de rocío)

El sistema de 3 ecuaciones con 3 incógnitas se resuelve.

T=66.60 =0.294 0.706

Si se forma primero la capa de agua. Se plantea el equilibrio para las especies. Con y1=z1
(condición de punto de rocío). X1=1.

El sistema de 1 ecuación con 1 incógnita se resuelve.

T=79.02

Como esta T es la más alta el agua condensa primero. Con una composición de 1 en la
gota debido a que es pura. T rocío= 79.02

La temperatura a la cual se forma la segunda capa de líquido no es la primera calculada,

esta no tiene sentido físico debido a que cuando se forma la segunda capa de líquido las
composiciones no son las mismas que las alimentadas, se debe obtener una nueva
relación. Se plantea el equilibrio para todas las especies.
La relación final sale del balance de masa. Los moles de los hidrocarburos totales
alimentados se consideraran que están completamente vaporizados a excepción de 1
gota que tiene masa despreciable.

Divido la expresión (1) entre (2)

Se multiplica a ambos lados de la ecuación por 1. El lado izquierdo se multiplica y divide

por los moles totales de la fase α. El lado derecho se multiplica y divide por los moles
totales alimentados

Finalmente el sistema de 6 ecuaciones con 6 incógnitas.

T=68.43 =0.1446 0.8554

y1=0.288 y2=0.388 0.324

finalmente para calcular el punto de burbuja, se plantea el equilibrio y se obtiene una
relación especial para las composiciones en la fase líquida(partiendo del balance de masa).
Todos los moles de 2 y 3 están completamente condensados a excepción de una burbuja
de masa despreciable

Dividiendo la expresión (1) entre (3)

Multiplicando el lado derecho por 1. Multiplicando y dividiendo por la cantidad totales de

moles alimentados

Análogamente para 3
Resolviendo el sistema

y1=0.111 y2=0.81 0.078

Tburb=48.11