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Designación: Manual de Estándares de Medición del Petróleo (MPMS),

Capítulo 10.5 Designación: 74/82 (88)

Método de prueba estándar para agua en productos derivados del


petróleo y materiales bituminosos por destilación.
1. Alcance
1.1 Este método de prueba cubre la determinación de agua en el rango de 0 a
25% en volumen en derivados del petróleo, alquitranes y otros materiales
bituminosos por el método de destilación.
NOTA 1-El material soluble en agua volátil, si está presente, se puede medir
como agua.
1.2 Los productos específicos considerados durante el desarrollo de este
método de prueba se enumeran en la Tabla 1. Para las emulsiones
bituminosas, consulte el Método de prueba D 244. Para los crudos, consulte el
Método de prueba D 4006 (API MPMS Capítulo 10.2).
NOTA 2: con algunos tipos de aceite, se pueden obtener resultados
satisfactorios del Método de prueba D 1796 (API MPMS Capítulo 10.6).
1.3 Los valores indicados en unidades SI deben considerarse como el
estándar. Los valores entre paréntesis son solo para información.
1.4 Esta norma no pretende abordar todos los problemas de seguridad, si los
hay, asociados con su uso. Es responsabilidad del usuario de esta norma
establecer prácticas de seguridad y salud apropiadas y determinar la
aplicabilidad de las limitaciones reglamentarias antes de su uso. Para
declaraciones de peligro específicas, ver la Sección 5.
2. Documentos a los que se hace referencia.
2.1 Estándares ASTM: D 244 Métodos de prueba para asfaltos emulsionados:

D 1796 Método de prueba para agua y sedimentos en aceites combustibles por


el método de centrífugas (Procedimiento de laboratorio) (API MPMS Capítulo
10.6)
D 4006 Método de prueba para agua en petróleo crudo por destilación (API
MPMS Capítulo 10.2)
D 4057 Práctica para muestreo manual de Petróleo y Productos del Petróleo
(API MPMS Capítulo 8.1)
D 4177 Práctica para Muestreo Automático de Petróleo y Productos del
Petróleo (API MPMS Capítulo 8.2)
D 5854 Práctica para Mezclar y Manipular Muestras Líquidas de Petróleo y
Productos del Petróleo (API MPMS Capítulo 8.3)
E 123 Especificación para aparatos para determinación de agua por
destilación6
2.2 Normas API:
MPMS Capítulo 8.1 Muestreo manual de petróleo y productos derivados (ASTM
Practice D 4057)
MPMS Capítulo 8.2 Muestreo automático de petróleo y productos derivados del
petróleo (ASTM Práctica D 4177)
MPMS Capítulo 8.3 Mezcla y manejo de muestras líquidas de petróleo y
productos derivados del petróleo (ASTM Práctica D 5854)
MPMS Capítulo 10.2 Determinación del agua en el petróleo crudo mediante la
destilación Me thod (Método de prueba ASTM D 4006)
MPMS Capítulo 10.6 Método de prueba para agua y sedimentos en Aceites de
combustible por el método de la centrífuga (Procedimiento de laboratorio)
(Método de prueba ASTM D 1796)
3. Resumen del método de prueba
3.1 El material a ensayar se calienta a reflujo con un disolvente inmiscible en
agua, que se destila conjuntamente con el agua en la muestra. El solvente
condensado y el agua se separan continuamente en una trampa, el agua se
deposita en la sección graduada de la trampa y el solvente vuelve al
alambique.
4. Significación y uso
4.1 Un conocimiento del contenido de agua de los productos derivados del
petróleo es importante en la refinación, compra, venta y transferencia de
productos.
4.2 La cantidad de agua determinada por este método de prueba (al 0.05% en
volumen más cercano) puede utilizarse para corregir el volumen involucrado en
la transferencia de custodia de productos petrolíferos y materiales bituminosos.
4.3 La cantidad permisible de agua puede especificarse en los contratos.

5. Líquido disolvente-portador
5.1 Se utilizará un líquido portador de disolvente apropiado para el material que
se está probando (ver Tabla 1).
5.1.1 Disolvente aromático: son aceptables los siguientes disolventes
aromáticos:
5.1.1.1 Grado industrial Xileno (advertencia: inflamable, nocivo para el vapor)
5.1.1.2 Capa de 20% en volumen de tolueno industrial y 80% en volumen de
xileno industrial. (Advertencia-Inflamable. Vapor nocivo.)
5.1.1.3 Nafta de petróleo o alquitrán de hulla, libre de agua, produciendo no
más de 5% de destilados a 125 ° C (257 ° F) y no menos de 20% a 160 ° C
(320 ° F) y con una densidad relativa (gravedad específica) no inferior a 0.8545
a 15.56 / 15.56 ° C (60/60 ° F). (Advertencia-Extremadamente inflamable.
Nocivo si se inhala. Los vapores pueden causar incendios.)
5.1.2 Disolvente de destilado de petróleo: un disolvente destilado de petróleo,
5% hirviendo entre 90 y 100 ° C (194 y 212 ° F) y 90% destilando por debajo de
210 ° C (410 ° F), se utilizará. El porcentaje puede determinarse por masa o por
volumen. Estos solventes están disponibles en la mayoría de las compañías
químicas bajo el nombre de solvente stoddard o ligroine. (Advertencia-
Inflamable. Vapor nocivo.)
5.1.3 Solvente de bebidas espirituosas volátiles: Se aceptan los siguientes
disolventes de alcoholes volátiles:
5.1.3.1 Alcohol de petróleo, con un intervalo de ebullición de 100 a 120 ° C (212
a 248 ° F). (Advertencia-Inflamable. Vapor nocivo)
TABLA 1 TIPO DE LÍQUIDO PORTADOR DE SOLVENTE VERSUS
MATERIAL A PROBAR
Tipo de líquido solvente-portador Material a ser probado
Asfalto Asfalto, alquitrán, alquitrán de hulla, alquitrán
de gas de agua, alquitrán de carretera,
bitumina recortada, asfalto líquido, alquitrán
de alquitrán.
Destilado de petróleo Aceite de camino, aceite combustible, aceite
lubricante, sulfonatos de petróleo.

Espíritus volátiles Grasa lubricante

5.1.3.2 Iso-octano, de 95% de pureza o mejor. (Advertencia- Extremadamente


inflamable. Nocivo si se inhala. Los vapores pueden provocar un incendio.)
5.2 Disolvente en blanco: el contenido de agua del disolvente se determinará
destilando una cantidad equivalente del mismo disolvente utilizado para la
muestra de ensayo en el aparato de destilación y descrito en la Sección 9. El
espacio en blanco se determinará con la división de escala más cercana y se
usará para corregir el volumen de agua en la trampa en la Sección 10.
6. Aparato
6.1 General: el aparato comprende una alambica de vidrio o metal, un
calentador, un condensador de reflujo y una trampa graduada de vidrio. El
alambique, la trampa y el condensador se pueden conectar por cualquier
método adecuado que produzca una junta a prueba de fugas. Las conexiones
preferidas son uniones a tierra para vidrio y juntas tóricas para metal a vidrio.
Los montajes típicos se ilustran en la Fig. 1, la Fig. 2 y la Fig. 3. Los
alambiques y las trampas deben elegirse para cubrir la gama de materiales y
los contenidos de agua esperados. En el montaje, se debe tener cuidado para
evitar que las articulaciones se congelen o se peguen. Esto puede evitarse
mediante la aplicación de una película muy delgada de grasa de llave de paso.
6.2 Still-Se debe usar un recipiente de vidrio o metal con un cuello corto y una
junta adecuada para acomodar el tubo de reflujo de la trampa. Los recipientes
de capacidad nominal de 500, 1000 y 2000 ml han resultado satisfactorios.
6.3 Calentador-Se puede usar un quemador de gas o un calentador eléctrico
adecuado con el alambique de vidrio. Se debe usar un quemador de anillo de
gas con puertos en la circunferencia interior con el alambique de metal. El
quemador de anillo de gas debe tener las dimensiones que permitan subir y
bajar el recipiente cuando se prueben materiales que puedan formar espuma o
solidificarse en el alambique.
6.4 Cristalería: las dimensiones y descripciones del material de vidrio típico
para usar en este método de prueba se proporcionan en la Especificación E
123.
NOTA 3: En lugar de estandarizar en una especificación de aparato particular
con respecto a las dimensiones y el estilo, un aparato dado se considerará
satisfactorio cuando la norma obtenga resultados precisos.
7. Muestreo
7.1 El muestreo se define como todos los pasos requeridos para obtener una
alícuota del contenido de cualquier tubería, tanque u otro sistema y para
colocar la muestra en el contenedor de prueba de laboratorio. Solo las
muestras representativas obtenidas según lo especificado en las Prácticas D
4057 (API MPMS Capítulo 8.1) y D 4177 (API MPMS Capítulo 8.2) deberán
usarse para este método de prueba.
7.2 El tamaño de la porción de prueba debe basarse en el contenido de agua
esperado de la muestra, de modo que el rendimiento de agua no exceda la
capacidad de la trampa (a menos que se use una trampa con llave de paso que
permita extraer el exceso de agua en un graduado cilindro).
7.3 La práctica D 5854 (API MPMS capítulo 8.3) contiene información sobre el
muestreo y la eficiencia de homogeneización de mezcladores desconocidos.
Este método de prueba no debe seguirse sin un estricto apego a la Práctica D
5854 (API MPMS Capítulo 8.3).
8. Normalización
8.1 La precisión de las marcas de graduación en la trampa deberá certificarse o
verificarse, utilizando solo normas nacionales o internacionales, como el equipo
rastreable del Instituto Nacional de Estándares y Tecnología (NIST) 8. La
verificación debe realizarse con un micro-Bureta o micro-pipeta trazable de 5
ml, legible con una precisión de 0,01 ml.
8.1.1 En los estilos A, B, C y D, como se especifica en la Tabla 2 (Tabla 1 en la
Especificación E 123), cada subdivisión (es decir, 0,1 ml hasta 1,0 ml) en la
parte cónica del tubo se verificará. Posteriormente, cada subdivisión principal
(es decir, 2.0 mL, 3.0 mL, 4.0 mL, y hasta el volumen total de la trampa) deberá
ser verificada.
8.1.2 En los estilos E y F, según se especifica en la Tabla 2, cada subdivisión
principal (0,1 ml, 1,0 ml, 2,0 ml, 4,0 ml y 5,0 ml en el caso del Estilo E; 0,05 ml,
0,5 ml, 1,0 ml, 1.5 mL, y 2.0 mL en el caso del Estilo F) deberán ser verificados.
8.2 Todo el conjunto de material de vidrio debe calibrarse antes de su uso de la
siguiente manera.
8.2.1 Coloque 400 ml de xileno seco (0.02% de agua máxima) o el solvente
que se utilizará en el análisis de muestras desconocidas en el aparato y realice
la prueba de acuerdo con la Sección 9. Cuando termine, deseche el contenido
de la trampa y agregue el volumen de agua como se especificó como la
primera prueba en la Tabla 3 directamente al matraz de destilación y prueba de
acuerdo con la Sección 9.
8.2.2 Repita la prueba en
8.2.1, y agregue el volumen especificado como segunda prueba en la Tabla 3
directamente al matraz. El montaje del aparato es satisfactorio solo si las
lecturas de la trampa están dentro de las tolerancias especificadas en la Tabla
3.
8.3 Una lectura fuera de los límites permisibles sugiere un mal funcionamiento
como resultado de fugas de vapor, ebullición demasiado rápida, imprecisiones
en la calibración de la trampa o entrada de humedad extraña. Elimine estos
factores antes de repetir la estandarización.

9. Procedimiento
NOTA 4-Precaución: La precisión de este método de prueba se verá afectada
por las gotas de agua adheridas a las superficies del aparato y, por lo tanto, no
se instalarán en la trampa de agua que se va a medir. Para minimizar el
problema, todos los aparatos deben limpiarse químicamente al menos
diariamente para eliminar las películas y residuos de la superficie, que impiden
el drenaje libre de agua en el aparato de prueba. Se recomienda una limpieza
más frecuente si la naturaleza de las muestras que se están ejecutando causa
contaminación persistente.
9.1 Mida una cantidad adecuada de muestra con una precisión de 6 1% y
transfiérala al alambique.
9.2 Mida muestras líquidas ordinarias en un cilindro graduado de un tamaño
apropiado. Enjuague el material que se adhiere al cilindro con una porción de
50 ml y dos de 25 ml del líquido portador del solvente (consulte la Sección 5 y
la Tabla 1). Drene el cilindro a fondo después de la transferencia de la muestra
y cada enjuague.
9.3 Pese materiales sólidos o viscosos directamente en el alambique y añada
100 ml del líquido portador del solvente seleccionado. En casos de material con
bajo contenido de agua cuando se deben usar muestras grandes, puede ser
necesario un volumen líquido de portador de solvente superior a 100 ml.
9.4 Si es necesario, se pueden agregar perlas de vidrio u otros elementos de
ebullición para reducir los golpes.
9.5 Monte los componentes del aparato, como se ilustra en la Fig. 1, Fig. 2 y
Fig. 3, eligiendo la trampa de acuerdo con el contenido de agua esperado de la
muestra y haciendo que todas las conexiones sean herméticas al vapor y al
líquido. Si se utiliza una pieza de metal con una cubierta extraíble, inserte una
junta de papel grueso, humedecido con solvente, entre el cuerpo fijo y la
cubierta. El tubo y la trampa del condensador deben estar químicamente
limpios para garantizar el drenaje libre de agua en el fondo de la trampa.
Inserte un tapón de algodón suelto en la parte superior del condensador para
evitar la condensación de la humedad atmosférica en su interior. Haga circular
agua fría a través de la camisa del condensador.
9.6 Aplique calor al alambique, ajustando la velocidad de ebullición para que el
destilado condensado se descargue del condensador a razón de dos a cinco
gotas por segundo. Si todavía se utiliza el metal, comience a calentar con el
quemador de anillo a unos 76 mm (3 pulg.) Por encima del
TABLA 2 ESPECIFICACIONES Y TAMAÑOS DE TRAMPAS
Descripción
Estilo Parte Parte Parte Parte Parte Parte Parte
superior superior superior superior superior del superior superior
del tubo del tubo del tubo del tubo tubo del tubo del tubo
graduado graduado graduado graduad graduado graduado graduado
o
A Unión ST Cónico Unión ST 10 0 a 1.0 0.1 0.05
>1.0 a 10.0 0.2 0.1
B Unión ST Cónico Unión ST 25 0 a 1.0 0.1 0.05
C Unión ST Cónico Llanura 25 >1.0 a 25 0.2 0.1
D Unión ST Cónico Llanura 25 1.0 a 25 0.2 0.1
E Unión ST Redondo Unión ST 5 0 a 5.0 0.1 0.05
10 0 a 10.0 0.1 0.1
F Unión ST Redondo Unión ST 2 0 a 2.0 0.05 0.025
TABLE 3 PERMISSIBLE LIMITS IN MILLILITERS
Capacidad del receptor a 20 Volumen de agua agregado Límites permitidos para el
°C al matraz a 20 ° C agua recuperada a 20 ° C
Trampa redonda

parte inferior del alambique y baje gradualmente el quemador a medida que


avanza la destilación. Continúe la destilación hasta que no se vea agua en
ninguna parte del aparato, excepto en la trampa y el volumen de agua en la
trampa permanezca constante durante 5 minutos. Si hay un anillo de agua
persistente en el tubo del condensador, aumente cuidadosamente la velocidad
de destilación o corte el agua del condensador durante unos minutos.
9.7 Cuando la evolución del agua esté completa, permita que la trampa y el
contenido se enfríen a temperatura ambiente. Desaloje cualquier gota de agua
adherida a los lados de la trampa con una varilla de vidrio o politetrafluoretileno
(PTFE) u otros medios adecuados y transfiéralos a la capa de agua. Lea el
volumen del agua en la trampa a la división de báscula más cercana.
9.8 Se debe establecer un blanco de solvente, como se describe en 5.2.
10. Cálculo
10.1 Calcule el agua en la muestra, en porcentaje de peso o volumen, de
acuerdo con la base sobre la que se tomó la muestra, de la siguiente manera:

10.1.1 Agua,% (V / V) =

(Volumen de tampa de agua, mL) – (Agua en blanco de disolvente, mL)


Volumen de muestra de prueba, mL

10.1.2 Agua,% (V / m) =

(Volumen de trampa en el agua, mL) – (Agua en blanco solvente, mL)


Masa de muestra de prueba, g
11. Informe

11.1 Informe los resultados como el contenido de agua al 0.05% más cercano si se ha utilizado
el receptor de 2 ml y al 0,1% más cercano si el receptor de 10 ml o 25 ml se ha utilizado con un
100 ml o 100 g muestra.

12. Precisión y parcialidad

12.1 Precisión: los criterios descritos en 12.1.1 y 12.1.2 deben usarse para evaluar la
aceptabilidad de los resultados (95% de probabilidad) cuando se usan las trampas de 10 o 25
ml. La precisión cuando se usa la trampa de 2 mL no ha sido establecida.

NOTA 5-La práctica D 6300 no se usó para obtener datos de precisión.

12.1.1 Repetibilidad: la diferencia entre los resultados de pruebas sucesivas, obtenida por el
mismo operador con el mismo aparato en condiciones de funcionamiento constantes en
material de prueba idéntico, a la larga, en la operación normal y correcta del método de prueba,
excederá la valores en la Tabla 4 en solo un caso en veinte.

12.1.2 Reproducibilidad: la diferencia entre dos resultados de prueba individuales e


independientes obtenidos por diferentes operadores que trabajan en diferentes laboratorios con
material de prueba idéntico, en el largo plazo, en el funcionamiento normal y correcto del
método de prueba, excede los valores en la Tabla 4 en solo un caso en veinte.

12.2 Sesgo: como no existe un material de referencia aceptado adecuado para determinar el
sesgo para el procedimiento descrito en este método de prueba para medir el agua en
productos petrolíferos y materiales bituminosos por destilación, no se hace ninguna declaración
sobre el sesgo.

13. Palabras clave

13.1 materiales bituminosos; destilación; productos derivados del petróleo; disolvente portador
líquido; agua por destilación; contenido de agua.

TABLA 4 PRECISIÓN
TIPO AGUA RECOGIDA, ML DIFERENCIA, ML
Respetabilidad 0.0–1.0 0.1
1.1–25 0.1 o 2% de la media, lo que
sea mayor
Reproducibilidad 0.0–1.0 0.2
1.1–25 0.2 o 10% de la media, lo
que sea mayor