Guia Problemas Resueltos Cinética Reacción - Unidad 7 Versión Alfa

UNIVERSIDAD AUSTRAL DE CHILE
INSTITUTO E CIENCIA Y TECNOLOGIA

DE LOS ALIMENTOS (ICYTAL) /
ASIGNATURA : Ingeniería de Procesos III (ITCL 234)
PROFESOR : Elton F. Morales Blancas
UNIDAD 7: CINÉTICA DE REACCIÓN

GUIA DE PROBLEMAS
1. Con los siguientes datos experimentales que describen la pérdida de caroteno en zanahorias a 135 °C:
Tiempo Caroteno retenido

(min) (%)
2,0 93
6,0 88
9,0 79
15,0 66
22,0 51
a) ¿Qué orden de reacción siguen los datos experimentales?.

b) Determine la constante de velocidad de reacción.
Solución:
- Para determinar el orden de la reacción se realiza una regresión lineal para cada orden de modo de verificar cual se ajusta a
estos datos experimentales, para ello el proceso se realiza de a cuerdo a los siguientes pasos:
Paso 1
9 Cálculo de los coeficientes de regresión de una reacción de orden cero.
[A] = [A 0 ] − kt
Æ Ecuación de una recta.
y = a +bx
Æ [A] v/s t Relación lineal
- Los datos obtenidos según la regresión fueron:
a = 98, 794 % caroteno retenido

b = −2,166 (% caroteno retenido / min)
r 2 = 0,9938
[ ]
- Por lo tanto, la ecuación de la recta es: A = 98,794 − 2,166 ⋅ t
Paso 2
9 Calculo de los coeficientes de regresión de una reacción de primer orden.
ln[A ] = ln[A 0 ] − k ⋅ t
Æ Ecuación de una recta.
y = a +bx
Æ ln[A ] v/s t Relación lineal
a = 4, 633 % caroteno retenido

b = −0, 031 min −1
r 2 = 0,9855
[ ]
- Por lo tanto la ecuación de la recta es: ln A = 4,6331 − 0,0308 ⋅ t
Paso 3
9 Calculo de los coeficientes de regresión de una reacción de segundo orden.
1 1
= +k⋅t
Æ [A] [A 0 ] Ecuación de una recta.
y = a + bx
1
Æ v/s t Relación lineal.
[A]
a = 9, 037 × 10−3 % caroteno retenido

b = 4,509 ×10−4 (% caroteno retenido) −1 / min
r 2 = 0,9646
1
- Por lo tanto la ecuación de la recta obtenida es: = 9,037 ⋅10−3 + 4,509 ⋅10−4 ⋅ t
[ ]
A
t = tiempo
[ A ] = Caroteno retenido
[ A 0 ] = [ A ] inicial
Siendo: k = cte. de velocidad = b
a = Intercepto
b = Pendiente
r 2 = Coeficiente de var iación
R a): De acuerdo a los valores de coeficientes de variación obtenidos, se concluye que la reacción es de orden cero, debido
a que presenta el mayor valor de r2, siendo este 0,9938.
R b): Con respecto a la constante de velocidad de reacción esta corresponde a la pendiente de la reacción de orden cero, por
% caroteno retenido
lo tanto k = −2,166
min
2. Determinar la constante de velocidad de reacción (K) para la descripción de la velocidad de destrucción de esporas
bacterianas a 115 °C a partir de los siguientes datos experimentales:
Tiempo Concentración
(min.) (esporas/g)
0 106
5 2,8 x 105
10 7,8 x 104
15 2,2 x 104
20 6,1 x 103
25 1,7 x 103
Solución:
- Para determinar la constante de velocidad de reacción (k), se prueban los datos de la misma forma realizada anteriormente.
Paso 1
9 Calculo de los coeficientes de regresión de una reacción de orden cero.
Æ [A] v/s t Relación lineal
a = 650528,57 esporas / g
b = −33538, 29 (esporas / g ) / min
r 2 = 0, 64
Paso 2
Æ ln[A ] v/s t Relación lineal
a = 13,817 esporas / g
b = −0, 2550 min −1
r 2 = 0,999
Paso 3
9 Calculo de los coeficientes de regresión de una reacción de segundo orden.
1
Æ v/s t Relación lineal.
[A]
a = −1,106 × 10−4 esporas / g

b = 1,97 × 10−5 (esporas / g ) −1 / min
r 2 = 0, 643
R a): Para determinar la velocidad de reacción se debe saber a que orden corresponde esta, en este caso la reacción es de
−1
primer orden con un r2: 0,999, por lo tanto la velocidad de reacción es k = 0, 2550 min y la ecuación de la recta
[ ]
corresponde a: ln A = 13,817 − 0,2550 ⋅ t
3. La influencia de la temperatura sobre la velocidad de destrucción de las esporas bacterianas se ilustra mediante los siguientes
datos experimentales.
Temperatura
K (s-1)
(°C)
105 0,00061
107 0,00114
110 0,00222
113 0,00412
116 0,00758
a) Determinar la energía de activación involucrada en la descripción de esta reacción.
- La influencia de la temperatura sobre la velocidad de destrucción de las esporas bacterianas se comporta como una
reacción de primer orden esto de acuerdo a la unidad que presenta la constante de velocidad S-1, por lo tanto la regresión
lineal se debe realizar con los siguientes datos
1/T
Ln K
(K-1)
2.64E-03 -7.402
2.63E-03 -6.777
2.61E-03 -6.110
2.59E-03 -5.492
2.57E-03 -4.882
Paso 1
1
- Los valores obtenidos de la regresión lineal con la relación ln K v/s son:
T
a = 80,154 S 1
b = −33074,39 K
r 2 = 0,9952
Paso 2
9 Calculo de la energía de activación.
- De acuerdo a la ecuación de Arrehenius, se puede obtener la energía de activación.
Ea
−
K = Be RT
Siendo:
K = Constante de velocidad de reacción.
B = Constante de velocidad en la medida que reacción tiende al infinito.
Ea = Energía de activación.
R = Constante de gases ideales.
T = Temperatura. K
- Reemplazando los valores obtenidos de la regresión lineal en la ecuación de Arrehenius, se obtiene la siguiente ecuación:
Ea ⎡ 1 ⎤
ln K = ln B -
R ⎢⎣ T ⎥⎦
y = a + b x
Siendo:
ln K = 80,154 + 33074,39 ⋅ T -1
Por lo tanto:
Ea
=b Ea = b ⋅ R
R
Ea = 33074,39 K ⋅ 8,314 KJ/mol Kg K
Ea = 274980,48 KJ/mol Kg
b) Calcule Q10 y Z.
Paso 1
9 Calculo de Q10
- Para determinar el valor de Q10. Se utiliza la formula que relaciona la Ea y Q10.
Ea 1
ln Q10 = 10 ⋅ ⋅
R T1 ⋅ T2
1
ln Q10 = 10 ⋅ 33074,39 K ⋅
(378,15 ⋅ 389,15) K
ln Q10 = 2, 25
Q10 = 9, 46
- Por lo tanto, el número de veces que la velocidad de reacción cambia con una variación de la temperatura de 10 ºC es 9,46.
Paso 2
9 Cálculo de Z
- Para determinar el valor de Z se utiliza la fórmula que relaciona Z y Q10.
ln10
Z = 10 ⋅
ln Q10
ln10
Z = 10 ⋅
ln 9, 46
Z = 10, 25
Por lo tanto, cada 10,25 K la velocidad de inactivación microbiana varía en un ciclo logarítmico.
4. Durante la degradación del ácido ascórbico en un jugo de naranja en conserva se obtuvo los siguientes resultados:
Temperatura K
(°C) (M/día)
29,4 0,00112
37,8 0,0026
46,1 0,0087
Nota: M = Molar
a) Calcular la Energía de Activación Ea.
b) Calcule el valor de Q10 y Z.
c) Determine el valor de D a 33 °C y 42 °C
Nota: La degradación del ácido ascórbico en jugo de naranja se comporta como una reacción de orden cero dadas las
unidades de K.
1/T (K-1) Ln k
0.00331 -6.7944
0.00322 -5.9522
0.00313 -4.7444
Paso 1
1
T
a = 32, 235M
b = −11829,31M / día
r 2 = 0,9853
Paso 2
Ea ⎡ 1 ⎤
ln K = ln B -
R ⎢⎣ T ⎥⎦
y = a + b x
Reemplazando los valores obtenidos de la regresión lineal en la ecuación de Arrehenius, se obtiene la siguiente ecuación:
Siendo:
ln K = 32,235 +11829,31 ⋅ T -1
Por lo tanto:
Ea
=b Ea = b ⋅ R
R
Ea = 11829,31 K ⋅ 8,314 KJ/mol Kg K
Ea = 98348,9 KJ/mol Kg
Paso 3
9 Calculo de Q10
Ea 1
ln Q10 = 10 ⋅ ⋅
R T1 ⋅ T2
1
ln Q10 = 10 ⋅11829,31K ⋅
(302,55 ⋅ 319, 25) K
ln Q10 = 1, 22
Q10 = 3, 40
Para determinar los valores de Z y valores de D a distintas temperaturas se requiere que la velocidad de reacción sea de
primer orden, y los datos entregados no cumplen con los requisitos.
5. Un estudio cinético indicó que la destrucción de lisina a diferentes temperaturas de calentamiento sigue una reacción
de segundo orden y se obtuvo los siguientes datos experimentales:
Temperatura K
(°C) (M-1/s)
130 1,54 x 10-4
160
13,16 x 10-4
donde K es la constante cinética.
a) Calcule Ea, Q10 y Z.

b) Determine el valor de K a 145°C.
Para la realizar la regresión lineal se utilizaron los siguientes datos:
1/T (K) Ln K
0.00248 -8.77856
0.00231 -6.63316
Paso 1
1
T
a = 22,197 M −1 / s
b = −12487,97 k
r2 = 1
Paso 2
Ea ⎡ 1 ⎤
ln K = ln B -
R ⎢⎣ T ⎥⎦
y = a + b x
Reemplazando los valores obtenidos de la regresión lineal en la ecuación de Arrehenius, se obtiene la siguiente ecuación:
Siendo:
ln K = 22,197 +12487,97 ⋅ T -1
Por lo tanto:
Ea
=b Ea = b ⋅ R
R
Ea = 12487,97 K ⋅ 8,314 KJ/mol Kg K
Ea = 103824,98 KJ/mol Kg
Paso 3
9 Calculo de Q10
Ea 1
ln Q10 = 10 ⋅ ⋅
R T1 ⋅ T2
1
ln Q10 = 10 ⋅12478,97 K ⋅
(403,15 ⋅ 433,15) K
ln Q10 = 0, 71
Q10 = 2, 04
Para calcular Z se requiere que los datos cumplan con una velocidad de reacción de primer orden y estos no cumplen, por
lo tanto no se puede calcular.
b) Determine el valor de K a 145°C.
Paso 1
9 Calculo de K mediante la ecuación linealizada.
Ea 1
ln K = ln B -
⋅
R T
y = a + bx
Por lo tanto al reemplazar los datos obtenidos en la regresión se obtiene:
1
ln K = 22,197 M −1 / s − 12487,97 K ⋅
418,15
ln K = −7.668
K = 4, 68 ⋅10−4 M −1 / s

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INSTITUTO E CIENCIA Y TECNOLOGIA

UNIDAD 7: CINÉTICA DE REACCIÓN

Tiempo Caroteno retenido

a) ¿Qué orden de reacción siguen los datos experimentales?.

- Los datos obtenidos según la regresión fueron:

a = 98, 794 % caroteno retenido

- Los datos obtenidos según la regresión fueron:

a = 4, 633 % caroteno retenido

a = 9, 037 × 10−3 % caroteno retenido

Æ [A] v/s t Relación lineal

- Los datos obtenidos según la regresión fueron:

Æ ln[A ] v/s t Relación lineal

- Los datos obtenidos según la regresión fueron:

- Los datos obtenidos según la regresión fueron:

a = −1,106 × 10−4 esporas / g

a) Determinar la energía de activación involucrada en la descripción de esta reacción.

- Para determinar el valor de Q10. Se utiliza la formula que relaciona la Ea y Q10.

- Para determinar el valor de Z se utiliza la fórmula que relaciona Z y Q10.

- Para determinar el valor de Q10. Se utiliza la formula que relaciona la Ea y Q10.

donde K es la constante cinética.

a) Calcule Ea, Q10 y Z.

Para la realizar la regresión lineal se utilizaron los siguientes datos:

- Para determinar el valor de Q10. Se utiliza la formula que relaciona la Ea y Q10.

b) Determine el valor de K a 145°C.

Por lo tanto al reemplazar los datos obtenidos en la regresión se obtiene:

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