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UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO Escuela de Ingeniería de Materiales

QUÍMICA GENERAL II

UNIVERSIDAD NACIONAL DE
TRUJILLO
FACULTAD DE INGENIERÍA
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA DE MATERIALES

“CELDAS ELECTROQUÍMICAS”

ASIGNATURA: Química General II

INTEGRANTES:
-Baltazar Melendez, Gregory Manuel
-Bueno Fernandez, Gean Paul
-Caballero Saucedo, Giorgiana Alexandra
-Escobar Siccha, Stefany
-Luis Meregildo, Giannella Lizbeth
-Malpica Quispe, Carlos Javier
-Marchena Chopitea, Fergie Antuaneth
-Mio Vega, Diego Fernando
-Nuñez Quiroz, Fiorella Raquel
-Sanchez Salazar, Edison Octavio
-Rodriguez Marin, Emerson Manuel
-Vasquez Aguilera, Dante Waymer
DOCENTE: Ing. Patricia Carranza Vílchez

CICLO: II

FECHA: 24/11/2015

TRUJILLO – PERU

Celdas electroquímicas Página 1


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QUÍMICA GENERAL II

CELDAS ELECTROQUÍMICAS

I.- OBJETIVOS

1.1.- Demostrar que las reacciones químicas producen energía y que esta energía es
electricidad.

1.2.- Aplicando la ecuación de Nernst, determinar si las reacciones son espontaneas de los
datos obtenidos experimentalmente.

1.3.- Comparar el poder oxidante de distintos pares REDOX, a través de la construcción


de pilas galvánicas preparadas o semiceldas.

II.- FUNDAMENTO TEÓRICO

2.1.- DEFINICIÓN:

El concepto de Electroquímica implica transformaciones que requieren la presencia


de electrodos. Dos electrodos sumergidos en un electrólito y unidos externamente
por un conductor metálico forman lo que se conoce como celda electroquímica. Si
en la celda ocurre una reacción química que da lugar a una corriente eléctrica, se
llama pila o celda galvánica. Si por el contrario, una corriente externa da lugar a una
reacción química, entonces se llama celda o cuba electrolítica.

Puesto que la Electroquímica trata de reacciones químicas que dan lugar a una
corriente eléctrica o el fenómeno inverso, su estudio podrá hacerse, como el de la
reacciones químicas ordinarias, desde dos puntos de vista diferentes, uno el
termodinámico y otro el cinético.

Las celdas galvánicas que dan lugar a una diferencia de potencial de equilibrio
podrán ser estudiadas con ayuda de la Termodinámica; en cambio, en la celdas
electrolíticas el proceso que ocurre es irreversible debido al paso de corriente por la
celda, lo que hace que su estudio no pueda hacerse sobre una base termodinámica y
habrá que recurrir a leyes cinéticas.

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Fig. Nº1 Celda electroquímica, conteniendo una tira de Pt y una tira de Cu

Una batería es un dispositivo electroquímico el cual almacena energía en forma


química. Cuando se conecta a un círculo eléctrico, la energía química se transforma
en energía eléctrica. Todas las baterías son similares en su construcción y están
compuestas por un número de celdas electroquímicas. Cada una de estas celdas está
compuesta de un electrodo positivo y otro negativo, además, de un separador.
Cuando la batería se está descargando, un cambio electroquímico se está produciendo
entre los diferentes materiales en los dos electrodos. Los electrones son transportados
entre el electrodo positivo y negativo vía un circuito externo (bombillas motores de
arranque, etc.).

Todas las baterías consisten en un electrolito (que puede ser líquido, sólido o en
pasta), un electrodo positivo y un electrodo negativo. El electrodo es un conductor
iónico; uno de los electrodos produce electrones y el otro electrodo los recibe. Al
conectar los electrodos al circuito que hay que alimentar, se produce una corriente
eléctrica.
Las baterías en las que el producto químico no puede volver a su forma original una
vez que la energía química se ha transformado en energía eléctrica(es decir, cuando
las pilas se han descargado), se llaman pilas primarias o voltaicas. Las pilas

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secundarias o acumuladores son aquellas pilas reversibles en las que el producto


químico al reaccionar en los electrodos, produce energía eléctrica y puede ser
reconstituido pasando una corriente eléctrica a través de él, en sentido opuesto a la
operación normal de la batería.

2.2.- CONSTITUYENTES DE LA CELDA:

2.2.1.- CÁTODO:
Sin importar el tipo de celda, (electrolítica o voltaica) se define como el
electrodo en el cual se produce la reducción, porque algunas especies ganan
electrones. Este posee carga negativa y a él migran los iones o cargas
positivas.

2.2.2.- ÁNODO:
Sin importar el tipo de celda, (electrolítica o voltaica) se define como el
electrodo en el cual se produce la oxidación porque algunas especies pierden
electrones. Este posee carga positiva y a él migran los iones o cargas
negativas.

2.2.3.- PUENTE SALINO:


Es un tubo con un electrolito en un gel que está conectado a las dos semiceldas
de una celda galvánica; el puente salino permite el flujo de iones, pero evita
la mezcla de las disoluciones diferentes que podría permitir la reacción directa
de los reactivos de la celda.

2.3.- TIPOS DE CELDAS ELECTROQUÍMICAS:


2.3.1.- CELDAS GALVÁNICAS:
En el estudio de las celdas galvánicas hay dos cosas a determinar, una la
fuerza electromotriz de la celda, y otra la reacción responsable de tal fuerza
electromotriz. Consideremos una celda Daniell. Como se indica en la figura,
ésta consta de un electrodo de cinc sumergido en una disolución de ZnSO4 y
otro de cobre sumergido en una disolución de CuSO4.

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Fig. N°2Pila Daniell. a) Con puente salino. b) Con tabique poroso

Cada electrodo con su disolución se llama semicelda de la celda; en este caso,


las dos semiceldas pueden estar separadas bien por un puente salino, o bien
por un tabique poroso. Ambos evitan que se mezclen las dos disoluciones,
permitiendo el contacto eléctrico. Cuando los dos electrodos se unen, una
corriente eléctrica circula de uno a otro, como puede observarse intercalando
un amperímetro debido a que existe una diferencia de potencial entre los dos
electrodos. La reacción que da lugar a esta fuerza electromotriz es:

Zn + Cu2+ → Zn2+ + Cu (1)


Dicha reacción se puede descomponer en dos partes, una que tiene lugar en
el electrodo de la izquierda,

Zn → Zn2+ + 2 e- (2)
Y otra que tiene lugar en el electrodo de la derecha,
Cu2+ + 2 e- → Cu (3)
Toda reacción que da lugar a electrones es una oxidación y aquella que
consume electrones es una reducción; por tanto, en el electrodo de la
izquierda ocurre una oxidación, quedando el Zn cargado negativamente, y en
la semicelda del Cu ocurre una reducción, quedando este cargado
positivamente. Los electrones salen del electrodo negativo y van al positivo
a través del conductor que une ambos electrodos.

El electrodo en el que ocurre la oxidación se llama ánodo y está cargado


negativamente. El electrodo en el que ocurre la reducción se llama cátodo y
está cargado positivamente.

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En la disolución los electrones son transportados por los iones, moviéndose


los iones negativos hacia el electrodo negativo y los positivos hacia el
positivo. Si se suman las reacciones (2) y (3) se obtiene la (1), que es la
reacción de la celda, que da lugar a una fuerza electromotriz. La fuerza
electromotriz de una celda galvánica se define como:

E = ECÁTODO –EÁNODO
Donde ECÁTODO y EÁNODO son los potenciales en los terminales de los
electrodos de la derecha e izquierda, ambos medidos con el mismo patrón.
La celda se suele representar por:

Zn / Zn++ (M) // Cu++ (M')/ Cu


ANODO (-) CATODO (+)
Donde M y M' son las concentraciones molares de las disoluciones de Zn2+ y
Cu2+, cada línea representa una interface, y la doble línea quiere decir que la
unión entre las dos semiceldas no contribuye a la fuerza electromotriz de la
celda.

2.3.1.1.- LA TERMODINÁMICA DE LAS PILAS: ECUACIÓN DE


NERNST.

La fuerza electromotriz de una pila depende tanto de la naturaleza


de los sistemas redox que la constituyen, como de la temperatura y
de la concentración de las especies que intervienen en los procesos
de electrodo. La Termodinámica nos proporciona las relaciones que
ligan las diferentes variables, indicándonos qué reacciones ocurrirán
espontáneamente y cuáles no. La relación que existe entre trabajo
eléctrico (W) y energía de Gibbs (∆G) es:

∆G = - W
Como el trabajo eléctrico coincide con el trabajo necesario para
trasladar un cierto número de electrones de un electrodo a otro, al
trasladar n moles de electrones, trasladamos n.F culombios de carga
y por ello el trabajo eléctrico será:

W = n .F. E
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Donde F es el valor de Faraday (9.648456 x 104 C/mol) por lo que,


∆G = - n .F. E
Siendo n los moles de electrones intercambiados en el proceso redox
de la pila. Entonces, la espontaneidad de la reacción redox implicada
en una pila se puede juzgar por el signo de ∆G o E, ya que:

∆G E Reacción
- + espontánea
+ - no espontánea
0 0 equilibrio

Teniendo en cuenta que ∆G = ∆Go + RT LnQ llegamos a que


−𝑛𝐹𝐸 = −𝑛𝐹𝐸 0 + 𝑅𝑇 𝑙𝑛𝑄
𝑅𝑇
𝐸 = 𝐸0 − 𝑙𝑛𝑄
𝑛𝐹

Ecuación que se conoce con el nombre de ecuación de Nernst, en la


cual:
E = fuerza electromotriz
Eo=fuerza electromotriz estándar, es decir, fuerza
electromotriz de la celda medida en condiciones
estándar (con disoluciones de concentración iónica 1
M)
T = temperatura absoluta F = valor de Faraday
n = moles de electrones intercambiados
Q = cociente de concentraciones en la reacción redox
R = constante universal de los gases
Si se trabaja a T=298 K, entonces

Y la ecuación de Nernst toma la forma:

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0.059 𝑙𝑜𝑔𝑄
𝐸 = 𝐸0 −
𝑛

2.3.2.- CELDAS ELECTROLÍTICAS:

Otra opción que ofrecen las reacciones redox es la posibilidad de invertir el


curso espontáneo de los procesos químicos mediante la aplicación de una
diferencia de potencial externa. Si cuando se disponen dos semiceldas
estándar de Cu2+/Cu y Zn2+/Zn se genera una diferencia de potencial de 1.1
V, aplicando una tensión externa ligeramente superior a 1.1 V podemos lograr
que ocurra el proceso opuesto al que dictan los criterios de espontaneidad
química. Esto, obviamente, no vulnera los principios generales de la
Termodinámica, dado que la reacción se invierte gracias a un aporte externo
de energía eléctrica. En este caso, estaríamos convirtiendo energía eléctrica,
suministrada por un generador de corriente, en energía química, dado que se
estarían generando productos cuya energía química es superior a la de los
reactivos.

Las leyes de Faraday rigen los fenómenos de electrólisis, término que se


aplica para describir los procesos de conversión de energía eléctrica en
energía química.

1. ª La masa de una sustancia liberada es directamente proporcional a la


cantidad de electricidad (o bien, a la intensidad de corriente, I, y al
tiempo que circula, t).

2. ª Las masas de diferentes sustancias, liberadas por la misma cantidad de


electricidad, son directamente proporcionales a los pesos equivalentes de
las mismas.

La cantidad de electricidad necesaria para liberar un equivalente (o


equivalente-gramo) de cualquier sustancia se ha determinado
experimentalmente, resultando ser 9,648456x104= 96500 C, que recibe el
nombre de Faraday (se representa por F).

Teniendo en cuenta el valor numérico del Faraday, las dos leyes de Faraday
se pueden reunir en la siguiente expresión:

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96500 𝑃𝑒𝑞
=
𝐼. 𝑡 𝑚
O bien:
𝑃𝑒𝑞 . 𝐼. 𝑡
𝑚=
96500
Donde m es la cantidad de sustancia liberada en gramos; I, la intensidad de
la corriente en amperios; t, el tiempo que ésta circula en segundos; y Peq el
peso equivalente de la sustancia.

III.- EQUIPOS, MATERIALES Y REACTIVOS


3.1.- MATERIALES
-1 Electrodo de cobre
-1 Electrodo de cinc
-2 Electrodos de grafito
-2 Matraces Aforados de 100 ml, con boca esmerilada y tapón de plástico
-5 Vasos de Precipitado de 100 ml
-1 Pipeta de 10 ml
-4 Pinzas Metálicas de cocodrilo
-3 Trozos de Hilo de cobre de 25 cm
-1 Hoja de Papel de filtro
-1 Frasco Lavador
-1Papel de lija
-1 Pie
-2 Pinzas
-1 Bureta de 50 ml
-1 Matraz de 500 ml
-1 Pipeta de 5 ml
-1 Trozo de cable de línea eléctrica de cobre
-1 trozo de chapa de cobre de unos 12 gramos
-1 Fuente de alimentación de 12 V a 4 A
3.2.- REACTIVOS
-Sulfato de Cobre
-Sulfato de Cinc
-Iodo
-Ioduro Potásico
-Sulfato de Hierro (II)
-Nitrato de Hierro (III)
-NaCl
-Acetona
IV.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
4.1.- MONTAJE Y ESTUDIO DE DIVERSAS CELDAS GALVÁNICAS.

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(A) PREPARACIÓN DE LAS DISOLUCIONES.


-Para esta práctica se necesitan las siguientes disoluciones:
-100 ml de disolución de CuSO4, 0.1 M
-100 ml de disolución de ZnSO4, 0.1 M
-100 ml de disolución de I2, 0.1 M
-100 ml de disolución de KI, 0.1 M
-100 ml de disolución de Fe (NO3)3, 0.1 M 100 ml de disolución de FeSO4, 0.1
M disolución de NaCl

(B) PREPARACIÓN DE LAS SEMICELDAS.


 Semicelda Cu2+/Cu
Una barra u hoja de Cu limpio (previamente lijado) se introduce en unos 20
ml de disolución de CuSO4 0.1 M contenido en un vaso de precipitado de
100 ml.

 Semicelda Zn2+/Zn
Una barra u hoja de Zn limpio (previamente lijado) se introduce en unos 20
ml de disolución de ZnSO4 0.1 M contenido en un vaso de precipitado de
100 ml.

 Semicelda I2/2I-
En un vaso de precipitado de 100 ml se introduce una mezcla de 10 ml,
medidos con pipeta, de disolución de I2 0.1 M y 10 ml de disolución de KI
0.1 M. También se introduce un electrodo limpio de grafito.

 Semicelda Fe3+/Fe2+
En un vaso de precipitado de 100 ml se introduce una mezcla de 10 ml,
medidos con pipeta, de disolución de Fe (NO3)3 0.1 M y 10 ml de disolución
de FeSO4 0.1 M. También se introduce un electrodo limpio de grafito.

(C) MONTAJE DE LAS CELDAS.


Cada una de las celdas, o pilas, se prepara uniendo un par de semiceldas por un
puente salino. El puente salino se prepara humedeciendo una tira de papel de
filtro en una disolución de NaCl, e introduciendo cada extremo en una de las
semiceldas. Una vez hecho esto, puede medirse la diferencia de potencial entre
los dos electrodos, uniendo estos mediante un hilo conductor que estará
conectado a un voltímetro.

(D) ESTUDIO DE LAS CELDAS

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Se montan las siguientes celdas, midiendo su diferencia de potencial, con el


voltímetro, y anotando el resultado (téngase cuidado con el signo):

1.- Semicelda Zn2+/Zn con semicelda Cu2+/Cu


2.- Semicelda I2/2I- con semicelda Cu2+/Cu
3.- Semicelda Zn2+/Zn con semicelda I2/2I-
4.- Construir un sistema como el de la figura para medir el potencial de la
semicelda Zn2+/Zn respecto de I2/2I-, referenciadas ambas al electrodo
Cu2+/Cu.

Fig. N° 3: Celdas electroquímicas

5.- Semicelda I2/2I- con semicelda Fe3+/Fe2+


6.- Semicelda Fe3+/Fe2+ con semicelda Cu2+/Cu
7.- Construir un sistema similar al de (4) para medir el potencial de la
semicelda de Fe3+/Fe2+ respecto a la de I2/2I-, referenciadas ambas al
electrodo Cu2+/Cu

4.2.- ELECTRÓLISIS DE UNA DISOLUCIÓN DE ÁCIDO SULFÚRICO.

Preparar 500 ml de disolución de ácido sulfúrico 0.1 M. Viértase esta disolución en


un vaso de 1000 ml. Disponer una bureta invertida con su extremo bien sumergido
en la disolución. Introducir un trozo de cable de hilo de línea de cobre, con unos 8
cm de metal expuesto, por el extremo sumergido de la bureta, cuidando que no
quede ningún trozo de Cu expuesto que no esté dentro de la misma. Este cable
actuará como cátodo en el proceso de la electrólisis.

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Tomar un trozo de chapa de Cu de unos 12 g que actuará como ánodo y pesarlo


exactamente en la balanza (son necesarias al menos 3 cifras decimales). A
continuación, sumergirlo en la disolución de ácido sulfúrico.

Con la fuente de corriente apagada, conectar el borne positivo al ánodo, y el


negativo al cátodo, cuidando que las pinzas que sirven para efectuar la conexión no
estén en contacto con el líquido. Succionar a través de la llave de la bureta y
enrasarla. Anótese la lectura inicial.

fig. N° 4 Electrólisis
Conectar la fuente eléctrica anotando la hora de comienzo del experimento.
Comenzará a observarse un desprendimiento de burbujas en el cátodo, y
progresivamente, la disolución tomará un tono celeste propio de la especie Cu
(H2O)2 6+.

Al cabo de cierto tiempo, entre 5 y 10 min., la bureta se habrá llenado de gas.


Detener el experimento desconectando la fuente, anotando el tiempo transcurrido
desde su inicio. Determinar exactamente el volumen de gas recogido. Anotar
igualmente la presión atmosférica y la temperatura de la disolución. Dicho volumen
de gas debe corregirse teniendo en cuenta la presión de vapor de agua sobre la
disolución de ácido sulfúrico 0.1 M.

Desconectar el trozo de chapa de cobre que ha actuado como ánodo, enjuagarlo con
acetona y pesarlo. Determinar la pérdida de peso que experimentó durante la
electrólisis.

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Formular las semireacciones que han tenido lugar en cada electrodo y la reacción
global asociada al proceso de electrólisis. Determinar la intensidad media de la
corriente a lo largo de este proceso.

V.- ANÁLISIS, RESULTADOS, Y DISCUSIÓN


5.1.- ANÁLISIS Y RESULTADOS
5.1.1.- CELDA ZINC – COBRE
Zn(s) Zn2+ + 2e- (se oxida) E = -(-0,76)
Cu2+ + 2e- Cu(s) (se reduce) E = +0,34
Zn(s) + Cu2+ Zn2+ + Cu (2) E = +1,10
ΔG = -n.F. E
ΔG = -2x9, 65x104x1, 10
ΔG = -2,12x105
:. La reacción es espontánea
5.1.2.- CELDA IODO – COBRE
Cu(s) Cu2+ + 2e- (se oxida) E = -(+0,34)
I2(s) + 2e- 2I- (se reduce) E = +0,54
Cu(s) + I2(s) Cu2+ + 2I- E = +0,20
ΔG = -n.F. E
ΔG = -2x9, 65x104x0, 20
ΔG = -3,86x104
:. La reacción es espontánea
5.1.3.- CELDA ZINC – IODO
Zn(s) Zn2+ + 2e- (se oxida) E = -(-0,76)
I2(s) + 2e- 2I- (se reduce) E = +0,54
Zn(s) + I2(s) Zn2+ + 2I- E = +1,30
ΔG = -n.F. E
ΔG = -2x9, 65x104x1, 30
ΔG = -2,51x105
:. La reacción es espontánea
5.2.- DISCUSIÓN:
- Debido a la realización de éste experimento, se puede decir que la
fundamentación teórica, respecto a celdas electroquímicas es válida, ya que
experimentalmente se obtuvieron en la mayoría de casos, un valor aproximado.

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- No obstante, hubo un caso en que el voltaje no resultó tal y como teóricamente,


tenía que hallarse, en éste caso el voltímetro debía marcar 1.13 voltios, pero no
fue así, esto podría haberse dado, debido a que el diámetro de los electrodos de
cobre y de grafito no eran los mismos.

VI.- CONCLUSIONES
- Se logró demostrar, por medio del experimento Nº 01, que una reacción química sí puede
llegar a generar electricidad. En este caso, su punto máximo fue de 1.1 V, debido a que
la reacción ha sido saturada.

- Se determinó, gracias a la ecuación de Nernst, que la reacción con la que se obtiene la


energía eléctrica es espontánea

- Se logró comparar el poder oxidante de cada celda galvánica gracias al proceso


experimental analizado en el laboratorio

VII.-RECOMENDACIONES
- No saturar la reacción, con esto hacemos referencia a que no se debe usar demasiado
reactivo. Ya que puede alterar la reacción, y como consecuencia, en el peor de los casos:
no generar electricidad.
- Se recomienda el uso de un cronómetro, para controlar el tiempo de reacción, y así
evitar posibles complicaciones en los resultados experimentales.

- Para la conexión entre las semiceldas de Cobre, usar un puente de cobre de una sola
pieza.

VIII.-REFERENCIA BIBLIOGRÁFICA
 Burns, R. (2003). Fundamentos Química (4ª ed.) México: Prentice Hall. ISBN:
978-970-260-2811. (Fecha y hora búsqueda: 22-11-15 2:30 p.m.)
 Garrits A. y Chamizo J. (1994) Química. (6ª ed.) México: Iberoamericano. ISBN:
9789702602514. (Fecha y hora búsqueda: 22-11-15 2:55 p.m.)
 Brown, L. B. (2004). Química. La ciencia central (9ª ed.) México: Prentice Hall.
ISBN: 978-970-260-4686. (Fecha y hora búsqueda: 23-11-15 10:30 a.m.)
 Secretaría del Ambiente y Desarrollo Sustentable de la Nación (s.f.). Pilas.
Recuperado el día 14 de noviembre de 2008, de
http://www.ambiente.gov.ar/?idarticulo=5435. (Fecha y hora búsqueda: 23-11-15
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 Pérez, A. (s.f.). Baterías de frutas. Recuperado el día 14 de noviembre de 2008, de


http://www.superchicos.net/modelo2.htm. (Fecha y hora búsqueda: 23-11-15 4:30
p.m.)

IX.- ANEXOS

fig. N° 5: Pipeta y mezclador

fig. N° 6: Balanza electrónica

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fig. N° 7: Electrodos de cobre y grafito

fig. N° 8: Pinzas

fig. N° 9: Pizeta

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fig N° 10: Sulfato de Zinc

fig. N° 11: Matráz volumétrico

fig. N° 12: Disolviendo el sulfato de cobre en el agua destilada

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fig. N° 13: Conectando el electrodo en cada vaso de prespitación

fig. N° 14: Voltímetro

fig. N° 15: Voltímetro marcando un voltaje aproximado al valor teórico

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