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• EXPERIMENTALMENTE SE OBSERVA:
1. QUE A UNA T DADA, LA POTENCIA RADIADA, Pλ
POR UNIDAD DE ÁREA Y UNIDAD DE LONGITUD DE
ONDA (λ), POSEE UN ÚNICO MÁXIMO.
2. SI AUMENTA T, Pλ AUMENTA PARA TODAS LAS λ.
3. LA λ A LA QUE SE PRODUCE EL MÁXIMO DE Pλ
DISMINUYE AL AUMENTAR T.
3
LEY DE WIEN: “LA λ
PARA LA CUAL LA
Pr ES MÁXIMA VARIA
INVERSAMENTE CON T”
2,898 ×10 −3
λmáx = m (1.1)
T (K )
T = 300 K, λmáx = 9660 nm
T = 6000 K, λmáx = 483 nm
Fig. 2 4
HIPÓTESIS DE PLANCK.
(1900), PLANCK ENCONTRÓ LA FORMA DE LA FUNCIÓN
EMPÍRICA A LA QUE AJUSTAR LOS DATOS MEDIDOS DE
LA POTENCIA RADIADA, Pλ, POR EL CUERPO NEGRO.
TUVO QUE ADMITIR:
1. LOS ÁTOMOS QUE FORMAN LAS PAREDES
DEL CN OSCILAN. ESTOS OSCILADORES
PUEDEN EMITIR O ABSORBER ENERGÍAS PERO
DE FORMA CUANTIZADA O DISCRETA. UN
OSCILADOR DE FRECUENCIA, ν, SÓLO PUEDE
CAMBIAR SU ENERGÍA EN MÚLTIPLOS DE UNA
CANTIDAD DISCRETA, DENOMINADA CUANTO
ν
DE ENERGÍA, ∆E = h , DONDE h ES LA
CONSTANTE DE PLANCK.
5
2. LA ENERGÍA DE UN OSCILADOR ESTÁ CUANTIZADA,
ESTO ES, SUS POSIBLES VALORES ESTÁN LIMITADOS A
MÚLTIPLOS ENTEROS DEL CUANTO DE ENERGÍA hυ:
E n = n ( hν ) (1.2)
−34 −15
h = 6,62 × 10 J ·s = 4,13 ×10 eV ·s
LA IMPORTANCIA DE LA HIPÓTESIS NO FUE APRECIADA
EN TODA SU EXTENSIÓN HASTA 1905, AÑO EN QUE
EINSTEIN LA APLICÓ PARA EXPLICAR EL EFECTO
FOTOELÉCTRICO Y SUGIRIÓ QUE “LA CUANTIZACIÓN
ES UNA CARÁCTERISTICA FUNDAMENTAL DE LA
ENERGÍA LUMINOSA”. POSTERIORMENTE EN 1913
BOHR APLICÓ ESTAS IDEAS PARA FORMULAR EL
PRIMER MODELO ATÓMICO QUE EXPLICÓ LOS
ESPECTROS DE EMISIÓN Y ABSORCIÓN DEL
HIDROGENO. 6
2. NATURALEZA DUAL DE LA RADIACIÓN:
ONDULATORIA Y CORPUSCULAR.
7
NATURALEZA ONDULATORIA. BREVE INTRODUCCIÓN
Las OEM son ondas Transversales: E y B son perpendiculares
a la dirección de propagación. E y B están en fase. Se verifica la
relación: E = c B, siendo c la velocidad de la luz,
1
c= = 3 ⋅108 m / s (2.1)
ε 0 µ0
E y = E0 y cos(kx − ωt )
λ
MeV
keV
eV
eV/1000
Fotones no
detectables
9
Fig. 4
Intensidad de una OEM: vector de Poynting.
Como todo tipo de onda, las OEM transportan energía y momento.
La energía promedio transportada por unidad de área y de tiempo
se llama Intensidad, es decir, la potencia media por unidad de área
incidente sobre una superficie perpendicular a la dirección de pro-
pagación. El vector de Poynting, S, es tal que el valor promedio de
su módulo coincide con el valor de la intensidad de la onda y su
dirección con la de propagación de la misma.
E A
c
B Fig. 5
c dt
1 1 2
(2.2) dU = (ue + um )dV = ε 0 E +
2
B A cdt
2 2µ0 10
Pero ue = um ya que:
B 2 ( E / c) 2 E2 E2 1
um = = = = = ε 0 E 2 = ue
2µ0 2µ0 2µ0c 2
2µ0
1 2
ε 0 µ0
luego:
dU EB
S( t ) = = ε 0 E c = ε 0 EBc =
2 2
Adt µ0
E yB son valores instantáneos; lo que tiene interés prác-
tico es el valor promedio de S (t), llamado intensidad
de la onda. Dado que <cos2> = 1/2 , resulta:
E0 B0 Eef Bef
I= =
2µ0 µ0 11
r r
r E×B
En donde el vector: S= (2.3)
µ0
se denomina vector de Poynting. El promedio del módu-
lo de S es la intensidad de la onda y la dirección de S es
la de propagación de la onda:
I = <|S|> = EefBef/µ0
2
r E0 B0 1 1 B0c
I =< S >= = ε 0 cE0 =
2
W / m 2 (2.4)
2µ0 2 2 µ0
12
NATURALEZA CORPUSCULAR: EFECTO FOTOELÉCTRICO
Consiste en la emisión de electrones, e, por un metal cuando es
Iluminado con un haz de frecuencia, ν, determinada. No todas
las frecuencias producen liberación de electrones.
-
E
Ánodo: electrodo
positivo. Aquí
aparece con signo
cambiado para
estudiar el poten-
cial de frenado.
+ E
Fig. 6 -eE=F 13
● Para una radiación de frecuencia dada ν (un mismo
i (mA) color), y varias intensidades de iluminación, se observa
experimentalmente:
is3 I3 I, intensidad luminosa, W/m2
is2 I2 I3 > I2 > I1
is1 I1
is, corriente de saturación
VAC
-Vr Fig. 7 EC = e|Vr|, es la
energía cinética
Vr, potencial de frenado, i=0
máxima de los
independiente de la I
fotoelectrones.
luminosa. Sólo depende
de la frecuencia, ν, de la
luz.
14
nSiendo I (W/m2) la misma, Vr sólo depende
i (mA) de la frecuencia de la luz.
ν3 > ν2 > ν1 n Clásicamente la I no depende
ν3 de la frecuencia de la luz.
Fig. 8 ν2 n Estas curvas no tienen
ν1 explicación en Física Clásica
Ecmáx = h ν - Фe (2.6)
ν0 = Фe /h (2.9)
18
A partir de la interpretación de Einstein del EF, la intensidad
de la radiación se puede escribir como:
I = N hν ó I = N’ hν c (2.10)
donde N representa el número de fotones incidentes por unidad
de área y unidad de tiempo de la radiación EM y hν la energía
de cada fotón; N´ representa el número de fotones por m3.
Recordando la descripción ondulatoria, la intensidad I vale:
1
I = ε 0 E02 c
2
De manera que para hacer compatibles ambas descripciones,
la naturaleza ondulatoria y la corpuscular se admite hoy día que:
El cuadrado de la amplitud del campo, E02 es proporcional
a la probabilidad de localizar a los fotones en un volumen
elemental en un punto y en un instante.
19
¿Cuándo debemos usar el modelo ondulatorio o el modelo
corpuscular?. Dependerá esencialmente de la frecuencia
de la radiación.
En la figura 4 se observa que para frecuencias inferiores a
1012 ya prácticamente la energía de los fotones incidentes
es casi nula. También se debe tener en cuenta la energía
que se necesita en la interacción entre un sistema y la
radiación. Por todo ello, en general, la propagación de la
luz se rige por propiedades ondulatorias pero el intercambio
de energía entre luz y materia viene determinado por sus pro-
piedades corpusculares.
Esta dualidad onda-corpúsculo es una propiedad general de
la naturaleza. Así, los electrones y otras partículas también
se propagan como ondas e intercambian energía como
corpúsculos.
20
Hoy día el EF tiene multitud de aplicaciones. Una de ellas
es la Espectroscopia de Fotoelectrones (XPS). Con esta
técnica se permite obtener información sobre las propiedades
químicas, físicas y electrónicas de las primeras capas de los
sólidos (20 -30 A). El interés tecnológico de esta información
es esencial en campos como la corrosión, materiales
electrónicos, tratamientos superficiales en metales, aleaciones,
fibras y polímeros, etc.
Direcciones Web donde se puede encontrar experiencias
sobre el efecto fotoeléctrico. Es recomendable estudiarlas.
http://www.ifae.es/xec/phot2.html (1)
http://lectureonline.cl.msu.edu/~mmp/kap28/PhotoEffect/photo.htm (2)
http://www.walter-fendt.de/ph11s/photoeffect_s.htm (3)
http://bib.us.es/guiaspormaterias/ayuda_invest/fisica/gpm_recurweb01.htm#3
21
3. MODELOS ATÓMICOS: ESPECTROS ATÓMICOS Y
ÁTOMO DE BÖHR.
Espectro: Conjunto de radiaciones de determinadas
frecuencias que emiten o absorben los átomos excitados.
Estas frecuencias se determinan con gran precisión.
22
Espectro visible
continuo
Espectro del
hidrogeno
Espectro del
helio
Espectro del
bario
Espectro del
mercurio
1 1 1
(3.1) = R 2 − 2 Fórmula de Rydberg-Ritz
λ m n
donde λ representa la longitud de onda, R es una constante,
llamada constante de Rydberg, m y n (con n>m) números
enteros, siendo m constante para una serie dada.
24
Si la longitud de onda se expresan en metros, y, por tanto,
su inversa, llamada número de ondas en m-1, la constante
de Rydberg vale: R = 1,09737×107 m-1.
(3.5) -e
2 2 2 2 v F
1e v e ke
F= =m ⇒v =
2
= +
4πε 0 r 2
r 4πε 0 mr mr +e
2 2
nh
(3.6) L = mvr = nh ⇒ v = 2 2
2
mr
De aquí se obtiene el radio como una función discreta de n:
2
(3.7) h Para n = 1, sustituyendo ħ, m, e y k =1/(4πεo)
rn = n 2
2 por sus valores resulta r1 = 0,5 Å. conocido
mke como radio de Bohr. 29
De otro lado la energía del electrón está constituida por la energía
potencial de interacción del núcleo y del electrón y por la energía
cinética del electrón alrededor del núcleo. Si E es la energía total,
EC la cinética y EP la potencial, tendremos:
ke 2
E = EC + EP = − (3.8)
2r
donde se ha tenido en cuenta la expresión de la velocidad al
cuadrado dado por (3.5). El signo negativo significa que el electrón
está atrapado por la fuerza interactiva con el núcleo y no puede
salir sin ayuda externa.
Si introducimos en (3.8) el valor de r dado por (3.7) resulta:
2 4
k me 1
(3.9) En = − 2 2
(n = 1,2,3,...)
2h n
30
Observamos a partir de la expresión (3.9)
que la energía está cuantizada. El núme-
ro cuántico n recibe el nombre de núme-
ro cuántico principal . El valor de n de-
termina el estado de energía. Cuando n
aumenta la energía aumenta, es decir, se
hace menos negativa que para enteros
pequeños. La energía requerida para
llevar al electrón desde el estado más
bajo al infinito recibe el nombre de
energía de ionización de dicho estado.
En el caso del hidrogeno se observa en el
gráfico que es 13,6 eV. El valor cero de la
energía corresponde a la separación
completa del protón y el electrón. La
órbita n = 1, que corresponde al estado
de energía más pequeño, es el estado
fundamental o normal. 31
El estado fundamental es el más estable.
Ei − E f 2π 2 me 4 1 1
ν= =− − 2 (3.10)
h (4πε 0 ) h ni n f
2 3 2
1 2π 2 me 4 1 1 1
1
= − = R − (3.11)
λ (4πε 0 ) 2 h 3c n 2f ni2 n2 n2
f i
32
En la expresión (3.11) c es la velocidad de la luz y R la constante
de Rydberg. En esta expresión debemos tener en cuenta que si
se trata de una emisión entonces:
n f = 1,2,... y ni = n f + 1, n f + 2, ...
Así si el estado final es por ejemplo 2, entonces el estado inicial
podría ser el 3, el 4, el 5, etc. Es decir el electrón pasa del estado
3 al 2, ó del 4 al 2, etc., emitiendo el correspondiente fotón con la
frecuencia o longitud de onda adecuada a esa emisión.
Para la absorción, si el electrón está en el estado n = 1, puede
pasar, al absorber fotones, a los estados n = 2, 3, etc. dependiendo
de la energía del fotón absorbido. Los estados superiores al funda-
mental, estados excitados, suelen ser inestables de manera que
permanecen en ese estado un corto tiempo, del orden de nanose-
gundos, emitiendo un fotón de energía correspondiente a la dife-
rencia de estados y pasando al fundamental. 33
CONCLUSIONES: LA TEORÍA DE BOHR PONE DE
MANIFIESTO:
1. LA EXISTENCIA DE NIVELES DISCRETOS DE
ENERGÍA DE LOS ELECTRONES EN LOS ÁTOMOS.
2. EXPLICA LOS ESPECTRO DE LINEAS DE ACUERDO
CON LA EXPERIENCIA.
3. LA EXISTENCIA DE ESTADOS ESTACIONARIOS.
4. QUE LA INTERACCIÓN ENTRE LA RADIACIÓN Y LA
MATERIA SE HACE MEDIANTE EL INTERCAMBIO DE
FOTONES.
34
4. DUALIDAD DE LA MATERIA: HIPOTESIS DE LOUIS DE
BROGLIE
La naturaleza dual de la radiación llevó a De Broglie, en 1925, a
la conclusión de que la materia, lo mismo que la radiación, pre-
senta un carácter dual. La ecuación de Einstein que relaciona la
energía total E, la energía en reposo m0c2 y el momento lineal p:
E
(4.1) E = (m0 c ) + (cp)
2 2 2 2 cp
2
m0 c
que para la radiación electromagnética, fotones, cuya masa en
reposo es m0 = 0 se transforma en E = cp y por tanto:
E hν h
p= = = λ=
h (4.2)
c c λ p
Según De Broglie, (4.2) debe ser también válida para partículas
35
materiales (electrones, protones, etc.)
Para De Broglie si E representa la energía de un corpúsculo,
p su momento lineal y λ la longitud de onda (de las ondas de
materia), entonces:
h
E = hν y λ= (4.3)
p
Observar que para la radiación, conociendo sólo la energía E,
podemos conocer la frecuencia, la longitud de onda y el
momento lineal.
Para partículas materiales el conocimiento de E no permite
la determinación de la longitud de onda. Para usar la relación
de De Broglie, λ = h/p, hace falta el valor de p a través de
E = p2/2m y por tanto es necesario conocer la masa del
corpúsculo, m.
http://www.walter-fendt.de/ph11s/bohrh_s.htm
(C) (D)
Fuente
de electrones B
Nº de impactos
Cuando un haz de electrones se hace pasar por dos rendijas A y
B se comporta de forma idéntica a como lo hace un haz de fotones
39
Conclusiones sobre los corpúsculos materiales.
1. Se detectan como cuerpos puntuales
2. Se propagan y distribuyen espacialmente de forma
probable y controlada por el campo de materia. No
son como las ondas electromagnéticas o las ondas
en cuerdas.
3. No tiene sentido atribuir trayectorias.
4. Cualquier experimento destinado a conocer algo
nuevo sobre ellos cambia necesariamente su
estado y por tanto la función de onda que se le
atribuye.
∫−∞
Ψ (r , t ) dx = 1 (4.6)
La función Ψ de un electrón se puede obtener como la super-
posición (combinación lineal) de dos o más funciones de ondas,
Ψ1, Ψ2, etc. correspondientes al mismo electrón. Pero esto no
significa que la partícula se divida en dos o más, sino que será
más probable localizarla donde el cuadrado de la amplitud sea
mayor. Es decir en el mundo cuántico se puede dar la interfe-
rencia de dos funciones de ondas asociadas al mismo electrón
y no a dos electrones diferentes. Lo mismo se puede decir de
un fotón.
42
5. PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE DE HEISENBERG
Nos proporciona los límites de precisión con que podemos
describir el movimiento de las micropartículas. En el mundo
cuántico lo que verdaderamente ocurre es que el propio
procedimiento de medida perturba al sistema que se desea
medir, existiendo una incertidumbre característica e inevitable
entre el aparato medidor y el sistema cuántico. El principio de
incertidumbre (PI), está referido a dos tipos de variables,
llamadas conjugadas. El producto de ellas viene expresado por
una energía por un tiempo. Un par de estas variables es la
posición y el momento lineal. El otro par es la energía y el
tiempo. Veamos sus enunciados.
(a)Incertidumbre posición-momento.
En un experimento no se puede determinar simultáneamente
y con toda precisión una componente del momento de una
partícula y la posición de la coordenada correspondiente.
43
Matemáticamente, si elegimos la coordenada x, entonces
∆x∆p x ≥ h / 2
resulta: (5.1)
Obsérvese lo siguiente: (a) Las limitaciones impuestas por el
PI no tienen relación con la calidad del instrumento de medida.
Con un instrumento ideal, lo mejor que podemos hacer es
verificar el PI, (b) El PI no dice que no se pueda determinar
la posición o el momento con toda la exactitud que sea posible.
Sin embargo si la incertidumbre en la posición es cero entonces
la incertidumbre en el momento es infinita (c) El PI es conse--
cuencia directa de la hipótesis de De Broglie, que a su vez está
confirmada por experiencias, (d) El PI hace que se descarte el
el concepto de trayectoria en su sentido clásico. En su lugar se
introducirá el concepto de orbital, que es un concepto probabi--
listico y se define como aquella región espacial donde la proba-
bilidad de encontrar a la partícula es del 95 %..
44
Ejemplo que puede ilustrar el PI: Tratemos de observar un
electrón con un microscopio especial. Para ello tendremos
que iluminarlo con luz, compuesta por fotones de momento
lineal p=h/λ. Al iluminar los fotones colisionan con el electrón
y éste experimenta un cambio en su momento. Si tratamos
de que este cambio sea mínimo, tendremos que aumentar la
longitud de onda de la luz para que así la energía de los
fotones sea mas pequeña. Pero en ese caso se vería peor
ya que para verlo necesitamos una luz adecuada, es decir,
una luz cuya λ sea del tamaño del objeto. Como se intuye en
este experimento ideal, se implica que mejor visión da lugar
a mayor imprecisión en el momento del electrón y menor
imprecisión en el momento da lugar a peor visión y por tanto
mayor imprecisión en la posición. Como también podemos
intuir no es un problema de la medida sino que es inherente
al mundo cuántico.
45
(b) Incertidumbre energía-tiempo.
Una relación similar a (5.1) se verifica entre la incertidumbre
en la energía ∆E y la del tiempo ∆t en que tiene lugar la
emisión o transferencia de la energía:
∆E∆t ≥ h / 2
Esta relación nos indica que es imposible conocer con
precisión la energía de un sistema en evolución.
Para que la energía esté definida y consecuentemente ∆E = 0
es preciso de acuerdo con el PI que ∆t =∞, es decir, el sistema
no evolucione. Por ejemplo la energía del estado fundamental
del electrón del hidrogeno se puede conocer con total precisión.
Sin embargo no se conoce con absoluta precisión la energía de
un estado excitado. En estos estados el electrón está del orden
de los nanosegundos, duración del estado excitado, y a conti--
nuación el sistema se desexcita emitiendo un fotón.
46
6. ECUACIÓN DE SCHRÖDINGER
En 1925 se desarrolla una nueva teoría cuántica en la que
además de tener en cuenta los principios clásicos de conser-
vación de la energía, del momento lineal y del momento angu-
lar, se introducen los hechos ya establecidos y que supusie-
ron una nueva concepción de la física: (a) la dualidad, (b) la
incertidumbre y (c) la cuantización o carácter discreto de las
magnitudes atómicas.
En este nuevo desarrollo se siguen dos concepciones distintas,
una debida a Schrödinger, basada en el dualismo y otra debida
a Heisenberg, basada en la cuantización. Posteriormente Dirac
demuestra que ambas teorías eran equivalentes.
El problema central de la mecánica cuántica es la determinación
de la función de onda, Ψ (r ,t) para cada partícula o sistema.
Esto requiere el conocimiento de fuerzas actuantes y energía
del sistema. Operando después sobre ella se logra sacar la 47
información del mismo.
La ecuación de Schrödinger es una ecuación en derivadas parcia-
les en el espacio y el tiempo y de la misma forma que las leyes de
movimiento de Newton carece de deducción. Su justificación pro-
viene del hecho de que sus predicciones están de acuerdo con
los resultados experimentales. En una dimensión la ecuación de
Schrödinger dependiente del tiempo toma la forma:
h 2 ∂ 2 Ψ ( x, t ) ∂Ψ ( x, t )
− + U ( x , t ) Ψ ( x , t ) = jh (6.1)
2m ∂x 2
∂t
donde U(x,t) es la función de energía potencial del sistema.
Las soluciones de esta ecuación, en general, no son reales.
Ψ (r ,t) no es una función medible como las funciones de ondas
clásicas correspondiente a las ondas electromagnéticas. Lo úni-
co que tiene sentido físico, como ya se comentó, es el cuadrado
de su módulo, que representa una probabilidad por unidad de
volumen o densidad de probabilidad.
48
Las soluciones de la ecuación de Schrödinger para estados
estacionarios, independientes del tiempo, son de gran
interés. Ya hemos visto cómo los estados cuantizados de los
niveles de energía de un electrón en un átomo de hidrogeno
corresponden a estados estacionarios con diferentes
posiciones en la onda donde la amplitud se anula. Igual
ocurría en la mecánica clásica cuando se observa la forma
de oscilar de la cuerda sujeta por sus extremos. Son
sistemas vibratorios de amplitud variable con la posición que
no se propagan, confinados en un recinto, Son las ondas
estacionarias. En ellas la amplitud depende de la posición,
de manera que la onda se puede expresar como el producto
de su parte espacial por su parte temporal. Si admitimos que
la función de onda es de tipo estacionaria podemos escribir:
− jωt
(6.2) Ψ ( x, t ) = ψ ( x )e
49
Si la expresión (6.2) la introducimos en la ecuación (6.1) y se sim-
plifica resulta la ecuación de Schrödinger independiente del tiem-
po:
h 2 ∂ 2ψ ( x)
− + U ( x)ψ ( x) = Eψ ( x) (6.3)
2m ∂x 2
2
Se encuentra que el valor de A es: A= (7.13)
L
Así la expresión de las funciones de onda para una partícula
dentro de un pozo de potencial infinito es:
2 nπx
ψn = sen (7.14)
L L
Para cada valor de n (1, 2,..) se obtiene su correspondiente
función propia ψ1, ψ2, y sus correspondientes densidades
de probabilidades. Esto se puede ver en la figura siguiente.
55
2 π
ψ 1 ( x) = sen( x)
L L
Estado fundamental
2 2π
ψ 2 ( x) = sen( x)
L L
Primer estado
excitado
2 3π
ψ 3 ( x) = sen( x)
L L
Segundo estado
excitado
56
Principio de correspondencia de Bohr.
Puede observarse de la figura anterior que en el estado fun-
damental, la posición más probable para encontrar a la
partícula es L/2. En el primer estado excitado existen dos
posiciones con igual probabilidad, máxima, de encontrar a la
partícula. Corresponde a L/4 y 3L/4, pero es nula para L/2. En
el segundo estado excitado, n=3, los máximos de probabilidad
están situados en L/6, L/2 y 5L/6. A medida que aumentamos n
podemos intuir que los valores de los máximos de probabilidad
estarían tan próximos que la probabilidad de encontrar a la
partícula en cualquier punto de la caja tiende a ser constante.
Esto es precisamente lo que daría como resultado la Física
Clásica, que la probabilidad de encontrar a la partícula en
cualquier punto de la caja es la misma. Esto sería un ejemplo
del principio de correspondencia de Bohr, que dice: En el límite
de los números cuánticos muy grandes, los resultados clásico y
cuántico deben ser coincidentes. 57
Pozo de potencial de altura finita. Efecto túnel
En este caso la energía potencial del pozo ya no sería infinita,
sino que debe cumplirse que: U(x) = U para x = 0 y x = L. Si la
energía total de la partícula E es inferior a la potencial U, la
Física Clásica impide que la partícula pueda encontrarse fuera
de estas regiones, porque al ser E=U+Ec, siendo Ec la energía
cinética, ésta tendría que ser negativa y ello es imposible. La
partícula estaría rebotando en las paredes. Sin embargo la
Física Cuántica encuentra una cierta probabilidad de
encontrar a la partícula fuera de los límites establecidos. Es
decir, la función de onda no se anula en los extremos del pozo
sino que penetra una cierta distancia. Esto es consecuencia
de la dualidad onda-corpúsculo. Si las paredes del pozo
fuesen muy estrechas entonces habría una cierta probabilidad
de que la partícula escapara del mismo. A este fenómeno se
le conoce como Efecto túnel.
58
La interpretación de Copenhague del efecto túnel
U está basado en el principio de Heisenberg. Según
el PI existe una indeterminación en el momento
de una partícula ∆px dentro del pozo de forma
que la energía cinética de la misma puede
ψ(x)
fluctuar entre:
( px ± ∆px )2
2m
x=0 x=L Si τ es la duración media de esa fluctuación
también el PI nos llevaría a la relación:
τ ⋅ ∆E ≥ h / 2
Pero si τ > ∆t, siendo ∆t el tiempo que la partícula tarda en reco-
rrer el espesor de la barrera, es posible que en este tiempo la
energía de la partícula sea suficiente, mayor que la U, como para
pasar la barrera.
Las aplicaciones del efecto túnel son espectaculares: desde simples diodos hasta microscopios capaces
de generar imágenes tridimensionales de superficies o hacer cambios en la composición molecular de las
sustancias. Hoy día es esencial en nanotecnología o en nanociencia. 59
Principio de superposición
El estado más general de un sistema cuántico Ψ(x,t) es una
superposición de estados propios o funciones propias. En el
caso del pozo unidimensional de paredes infinitas resulta:
nπ
jE n
2 − t
Ψ ( x, t ) = ∑ ciψ i = ci sen xe h
L L
lo que significa que el sistema puede encontrarse en uno cual-
quiera de los estados ψi y la probabilidad de que resulte este
2
c
estado tras realizar una medida es: i
Evidentemente la suma de los cuadrados de estos coeficientes
debe ser la unidad ya que corresponde a la probabilidad de un
conjunto de sucesos independientes.
Interpretación ortodoxa de Copenhague: Un sistema físico existe
en uno y sólo uno de sus estados posibles después de realizar
una medición. Es decir después de observarlo y por lo tanto
después de haber interferido en el sistema físico como tal.
60
La observación no tiene que ser forzosamente a través de
la vista, puede ser cualquier otro sentido que nos aporte
información sobre el sistema físico a medir. Antes de la
medición, el sistema no posee existencia física y sólo
puede describirse en términos de la probabilidad de cada
posible resultado de una medición.
61
8. ÁTOMO DE HIDROGENO. SIGNIFICADO DE LOS NÚMEROS
CUÁNTICOS. ESPÍN DEL ELECTRÓN.
n, l y ml
POSTERIORMENTE Y PARA EXPLICAR LAS LÍNEAS DOBLES
DEL ESPECTRO DE ALGUNOS ÁTOMOS, COMO EL DE SO-
DIO, HUBO NECESIDAD DE INTRO DUCIR UN CUARTO
NÚMERO LLAMADO DE ESPÍN, m :
s
NÚMEROS CUÁNTICOS DEL ELECTRÓN LIGADO A
UN ÁTOMO:
n, l , ml , ms
n, Número cuántico principal. Coincide con el obtenido por Bohr.
toma los valores 1, 2, 3, …etc. Determina el nivel o capa en
el que se encuentra el electrón. Se relaciona con la energía,
que para el H sólo depende exclusivamente de n y su valor
64
13,6
es idéntico al obtenido por Bohr: En = − 2 eV
n
Para n = 1, se le asigna la capa K; n = 2, la L, n = 3 la M, etc.
El conjunto de estados del mismo número n se denomina capa.
También determina el tamaño de los orbitales.
67
Diagrama de niveles energéticos
para el hidrogeno. Las líneas dia-
gonales corresponden a transicio-
nes que implican la emisión o ab-
sorción de radiación y obedecen
la regla de selección ∆ℓ = ±1. Los
estados con el mismo valor de n,
pero con valores distintos de ℓ,
poseen la misma energía -13,6/n2
eV, como en el modelo de Bohr.
Las reglas de selección están jus-
tificadas en estudios teóricos y ex-
perimentales de los espectros. Se
dedujo que sólo son posibles aque-
llas rayas correspondientes a las
transiciones electrónicas que cum-
plen: ∆l = ±1; ∆ml = 0,±1
68
ms detalles
número cuántico de espín. Surge al explicar ciertos
de los espectros atómicos. Por ejemplo, muchas
líneas de los espectros al ser observadas con potentes
espectroscopios, y sin la presencia de campos
magnéticos externos, aparecen compuestas por dos o
más líneas muy juntas. Por ello se introdujo este cuarto
número cuántico en 1925 por Uhlenbeck y Goudsmit.
Dieron una idea clásica, que hoy no se sostiene pero que
es muy utilizada, de que el electrón al mismo tiempo que
gira alrededor del núcleo posee un movimiento de
rotación sobre si mismo. Toma los valores ±1/2
Además de su masa y carga
eléctrica, los electrones tienen
una cantidad intrínseca de
momento angular, el espín,
casi como si fuesen canicas
que rotan. 69
A consecuencia del espín se produce una duplicación de los
posibles estados de un electrón en un átomo, uno corresponde
a +1/2 y el otro a -1/2.
El espín del electrón obedece a las mismas reglas de cuanti-
zación que su momento angular orbital, por tanto:
3 1
S = s ( s + 1)h = h con s =
2 2
1
S z = ms h con ms = ±
2
donde S y Sz representan, respectivamente, el módulo y la
proyección sobre el eje z del vector S, momento angular
de espín del electrón, s el número cuántico de espín y ms
el número cuántico correspondiente a la componente Sz.
70
El espín lleva asociado un campo magnético, como el de una
diminuta barra imantada que estuviese alineada con su eje.
71
En un campo magnético, los electrones con espín hacia arriba
y espín hacia abajo tienen distinta energía.
73
Este resultado es la base de la resonancia magnética nuclear,
RMN, además de la fabricación de dispositivos que se basan
en la propiedad del espín y que ha sido denominada con el
calificativo de “espintrónica o electrónica basada en el espín”
Uno de los primeros éxitos de la espintrónica ha sido en el
almacenamiento de datos. La mayoría de los ordenadores
portátiles van hoy provistos de discos duros que guardan
una cantidad de datos formidable por milímetro cuadrado.
Leen tal densidad de información debido a un efecto espin-
trónico, la gigamagnetorresistencia (MGR), un cambio en la
resistencia eléctrica causado por un campo magnético pero
muy amplificado.
En un futuro próximo se comercializarán las memorias
magnéticas no volátiles basadas en 'uniones túnel magnéticas'
de aplicación en las MRAM (memoria magnética de acceso
aleatorio) de ordenadores y en memorias para cámaras
digitales, teléfonos móviles, etc. 74
SISTEMA PERIÓDICO. CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA.
LOS ELEMENTOS QUÍMICOS ESTÁN ORGANIZADOS EN UNA TABLA FORMADA
POR 7 FILAS (PERIODOS), 8 COLUMNAS (GRUPOS) Y 10 COLUMNAS MÁS
CORRESPONDIENTES A LOS ELEMENTOS DE TRANSICIÓN SEGÚN EL
ESQUEMA SIGUIENTE:
NÚMERO
GRUPO I II III IV V VI VII VIII DE
ELEMENTOS
PERIODO 1 1 Elementos de transición 2 (2)
2 3 4 5 6 7 8 9 10 (8)
3 18 (8)
4 36 (18)
5 54 (18)
6 * 86 (32)
7 ♣ ♦ (21)
(a) PRINCIPIO DEL NÚMERO CUÁNTICO: Los números cuánticos del átomo
de H se pueden usar para describir los estados de los electrones en cual-
quier otro átomo más complejo.
(c) PRINCIPIO DE MÍNIMA ENERGÍA: Para un mismo valor del número cuántico
principal, n, el electrón de menor energía corresponde al que tiene menor
valor del número ℓ.
76
Como ya sabemos la energía del electrón en el átomo de H depende de número
cuántico prinicpal, n. Para el resto de elementos químicos depende además del
número cuántico orbital, ℓ. En general, cuanto más pequeño es n, menor es la ener-
gía del electrón en el átomo; y dado un valor de n, cuánto más bajo es ℓ, menor es otra
vez la energía. La dependencia de la energía con ℓ es debida a la interacción de los
electrones del átomo entre sí.
CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA
La especificación de n y ℓ para cada electrón en un átomo se denomina configuración
electrónica. La designación de los orbitales se hace con las mismas letras usadas
para el átomo de H (s, p, d, f, g)
0 s 0 ±1/2 2s2
1 ±1/2
L 2 1 p 0 ±1/2 2p6 8
-1 ±1/2
0 s 0 ±1/2 3s2
1 ±1/2
1 p 0 ±1/2 3p6
-1 ±1/2
M
2 ±1/2
3 18
1 ±1/2
2 d 0 ±1/2 3d10
-1 ±1/2
-2 ±1/2
78
El orden de llenado de los orbitales atómicos se muestra en el diagrama adjunto:
n=1 s
n=2 s p
n=3 s p d
n=4 s p d f
n=5 s p d f
n=6 s p d f
n=7 s p d
Así, el H elemento nº 1, con un electrón, sería 1s1. El siguiente elemento el nº 2,
helio, He, sería 1s2. A continuación se pasa al elemento nº 3, el litio, Li, que posee
3 electrones. Como la capa K , n = 1, está llena con dos electrones, el tercer
electrón pasa a una capa de energía superior, esto es, la n = 2 o capa L. Al mismo
tiempo la interacción del tercer electrón con los protones del núcleo se debilita debido
al apantallamiento de los dos electrones intermedios. Por esta razón la energía del
electrón externo viene dada por la expresión:
1 kZ 'e 2
E=−
2 r
donde Z´e representa la carga nuclear efectiva. Esta expresión se suele determinar
a partir de experiencias. La configuración del Li es pues 1s2 2s1. La energía de ioni-
ción del Li es 5,39 eV. que es muy baja si se la compara con los 24,6 eV del He. 79
Esto indica que el electrón del Li está muy débilmente ligado al átomo mientras que
los dos electrones del He están fuertemente ligados. Por esto el Li es químicamente
muy activo y se comporta como si fuese un átomo con un solo electrón. Sin embar-
go el He es químicamente inerte y es muy difícil su reacción con otros elementos
químicos.
80