“PRECIPITACION DE CALCIO EN CASCARAS DE HUEVO POR GRAVIMETRIA”

Introducción:

El huevo se forma gradualmente en un período de aproximadamente 25 horas. Este proceso implica a

muchos órganos y sistemas, lo cual implica el transporte de grandes cantidades de sustancias a través
de numerosas membranas biológicas para formar las diferentes estructuras que lo componen entre ellas
está la cascara que veremos en esta investigación que tiene una gran importancia.
La cáscara de huevo está formada principalmente por carbonato cálcico. Protege y aísla el contenido
del huevo. Tiene miles de poros que permiten el intercambio gaseoso. Adheridas a la cáscara se
encuentran las membranas testáceas, que forman la cámara de aire en el polo romo del huevo.
El cascarón es una estructura mineralizada altamente especializada. Su forma es hereditaria y es la
primera barrera de defensa del huevo. Su principal función es la protección contra daños físicos y la
penetración microbiológica.
El cascarón representa entre el 11 y 12% del peso total del huevo, aunque se sabe que este valor
disminuye conforma avanza la edad hasta representar entre el 8 y 9% de su peso. Progresivamente se
torna más delgado. Por otra parte, la pelecha se ha relacionado con un incremento en la resistencia del
cascarón; se cree que se da por cambios en la composición proteica en la matriz, cosa que afectaría el
tamaño de los cristales de calcio y disminuiría su tamaño.
Actualmente, la industria avícola presta gran atención a diversos factores con miras a una producción
más rentable y a productos de mayor calidad. En este particular, el cascarón toma relevancia, ya que
tanto en la incubación como en el huevo para plato su calidad desempeña un papel preponderante. Los
problemas de cascarón provocan grandes pérdidas económicas a nivel mundial: cerca del 10% de la
producción total de huevos se descarta por esta causa y de esta cifra, 7 u 8% corresponden a ruptura.
En 2005 en México, se estimaba que la industria del huevo perdía entre 30 y 35 millones de dólares por
este concepto. Estas pérdidas se produjeron solo entre la puesta y el empaque, sin contar las pérdidas
durante el transporte al consumidor final.
Objetivos:

- Precipitar el calcio existente en las cascaras de huevo a analizar

- Comparar las cantidades de calcio en los diferentes huevos
- Elegir el tipo de cascara de huevo posee mayor calico

Marco Teórico:
La cáscara de huevo esta primariamente compuesta de carbonato de calcio (CaCO3 ). En la mayoría de
los casos, también hay residuos de magnesio en la celosía del carbonato.
La cáscara es la cubierta exterior del huevo y tiene gran importancia, ya que mantiene su integridad física
y actúa como barrera bacteriológica. Está constituida, en su mayor parte, por una matriz cálcica con un
entramado orgánico, en el que el calcio es el elemento más abundante y de mayor importancia. También
se encuentran en su composición otros minerales como sodio, magnesio, cinc, manganeso, hierro, cobre,
aluminio y boro, en menores concentraciones. La cáscara está atravesada por numerosos poros que
forman túneles entre los cristales minerales y permiten el intercambio gaseoso entre el interior y el
exterior. Su número varía entre 7 000 y 15 000. Son especialmente numerosos en la zona del polo
ancho del huevo, donde aparece la cámara de aire. La calidad o resistencia de la cáscara
depende principalmente del metabolismo mineral del ave y, a su vez, de una adecuada alimentación.
Otros factores que influyen sobre la calidad de la cáscara son la genética, el estado sanitario y la
temperatura ambiente.
Toda la superficie de la cáscara, incluso los mismos poros, se encuentra recubierta por una cutícula
orgánica que está formada principalmente por proteínas (90%) y pequeñas cantidades de lípidos y
carbohidratos. La principal función de esta película de mucina consiste en cerrar los poros, formando
una barrera física contra la penetración de microorganismos. También evita la pérdida de agua y da un
aspecto brillante al huevo. Tras la puesta se presenta en forma húmeda, luego se seca y se va deteriorando
y, entre los dos y cuatro días desde la puesta, desaparece. Si el huevo se lava o se frota, puede desaparecer
antes.

La calcificación de la cáscara se produce en la glándula de la cáscara (útero) mientras el huevo se

encuentra bañado en el fluido uterino. En este fluido uterino, el calcio y los bicarbonatos se encuentran
en concentraciones tan elevadas que el producto de solubilidad de la calcita es superado cien veces. Se
considera entonces que este medio se encuentra hipersaturado, de modo que en estas condiciones es
posible la precipitación espontánea de calcio. La concentración de calcio y carbonatos no es el factor
determinante de la detención de la mineralización; en el momento que esta se detiene, dos horas antes
de la ovipostura, el grado de hipersaturación del fluido es aún sesenta veces superior al producto de
solubilidad del carbonato de calcio.
PERMANGANOMETRÍA:
Las valoraciones redox están basadas en la transferencia cuantitativa de electrones entre un
electrolito valorante y la sustancia problema.
El método de permanganometría (también conocido como permanganimetría o permanganatometría)
se basa en las reacciones de oxidación de reductores por el ion permanganato. La oxidación puede
efectuarse tanto en medio ácido como en alcalino (o neutro).
Las permanganimetrías son valoraciones o volumetrías de oxidación-reducción, es decir, en las que la
reacción principal es una reacción en la que una sustancia se oxida y otra se reduce. Las
permanganimetrías tienen todas en común que el agente oxidante es el permanganato potásico: KMnO4 .
Las Permanganimetrías son valoraciones de agentes que pueden oxidarse con permanganato. Se
emplean en valoración de agua oxigenada, nitritos, materia orgánica, ....
La reacción de reducción del permanganato es:

(MnO4 )- + 8H+ + 5e- MnO2 + 4H2 O

Si la disolución no es suficientemente ácida (pH>4), neutra o débilmente alcalina la reacción que tiene
lugar es:
(MnO4 )- + 2H2 O + 3e- ---> MnO2 (s) + 4OH-

El permanganato es un oxidante muy potente, relativamente barato y de un color muy intenso. Esta
última propiedad hace que sea posible utilizarlo como auto indicador. El punto final de la valoración se
detecta por una aparición de un tono rosáceo en las disoluciones. Cuando no se puede utilizar el propio
permanganato como indicador (por utilizarse muy diluido) se utiliza el ácido difenilaminoso sulfónico
o el complejo ortofenantrolina de hierro (II). El principal problema es la tendencia a oxidar el ion
cloruro, así como la inestabilidad de la disolución.

Para preparar una disolución aproximadamente 0,1N de permanganato se siguen las siguientes
instrucciones: Se disuelven unos 3,2g de permanganato potásico en aproximadamente 1 litro de agua
destilada. Se hierve ligeramente y se mantiene a esa temperatura durante 1 hora. Se elimina el MnO2
formado por filtración a vacío. La disolución se guarda en un frasco limpio y en la oscuridad.
El KMnO4 no es patrón primario pues, aunque puede obtenerse puro sus disoluciones se descomponen
pronto parcialmente dando MnO2 y debe ser valorado frente a un patrón primario como Na2 C2 O4
Las permanganimetrías se pueden utilizar para valorar gran cantidad de sustancias. Dos ejemplos
básicos son: determinación del hierro en un mineral: el fundamento es disolver la muestra de mineral
de hierro, hacer reaccionar el hierro para garantizar que el estado de oxidación es (II) y valorar el hierro
con el permanganato. Otro ejemplo es la determinación de calcio en una piedra caliza: el fundamento
consiste en precipitar el calcio del mineral disuelto con ácido oxálico, filtrarlo y re disolverlo con ácido
sulfúrico diluido. La valoración se realiza sobre el ácido oxálico liberado.
En estas valoraciones no es necesario utilizar un indicador para detectar el punto final ya que el mismo
KMnO4 actúa como tal pues en la forma oxidada es de color violeta rojizo e incoloro en la reducida.
Las disoluciones de KMnO4 se deben guardar en frascos de color topacio para evitar su descomposición
por la luz.
Características del permanganato:
a) Es un oxidante enérgico.
b) El permanganato no es patrón primario, por consiguiente, para poder emplearlo con precisión, hay
que valorarlo frente a un patrón primario, oxalato sódico.
Para que transcurra la reacción, se necesitan iones H+ que pueden ser suministrados por un ácido no
oxidable por el permanganato (ácido sulfúrico).
c) El permanganato actúa de forma diferente según el medio en que se encuentra:
Si se emplea el permanganato en medio ácido la reacción es:
MnO4 - + 8H+ +5e- Mn++ + 4 H2 O
En medio básico la reacción es:
MnO4 - + 2H2 O + 3e- MO2 + 4 OH-
Por lo que es importante el medio en que se trabaja.
d) Las valoraciones de permanganato no necesitan indicador, ya que él mismo, comunica a las
disoluciones un color violeta que pasa a incoloro debido a la reacción, por lo tanto, es auto indicador.
e) Las valoraciones de permanganato son catalizadas por los iones Mn++ que se forman en la reacción,
de manera que conforme transcurre la reacción se va acelerando, es por tanto auto catalítica.
f) Al principio la reacción es lenta, por lo que es conveniente calentar un reactivo, para que la reacción
transcurra a mayor velocidad.
g) Es un reactivo inestable, la luz acelera su descomposición, por lo que es conveniente guardarlo en
frascos color topacio, al amparo de la luz.

*Principales aplicaciones:

A) Determinación de oxalato o calcio:

El permanganato reacciona con oxalato en medio ácido según la reacción:

El medio que se emplea habitualmente es una solución diluida de ácido sulfúrico (alrededor de 1M). La
reacción es lenta a temperatura ambiente, y debe efectuarse a temperatura entre 50 y 60 oc
Las primeras gotas de solución de permanganato añadidas no se decoloran rápidamente, y no debe
agregarse más hasta que se observe la decoloración. Esto indica que la reacción es lenta al principio,
pero cuando aparece la primera traza Mn (II) cataliza esta reacción. Una vez formada ya esta primera
traza, la decoloración de permanganato es más rápida. Debido a la tendencia del permanganato la auto
descomposición, la concentración de MnO4 no debe ser demasiado elevada durante la titulación.
Esto requiere que la titulación se realice a una velocidad razonable, con un eficiente mezclado y
agitación
La reacción proporciona la base de uno de los procedimientos de valoración de soluciones de
permanganato .Algunos metales forman oxalatos pocos solubles y pueden separarse cuantitativamente
por precipitado .Una vez separado el oxalato poco soluble . Se disuelve el ácido sulfúrico diluido y la
solución resultante se titula con una solución valorada de permanganato, la reacción de titulación es la
mencionada anteriormente. Por lo tanto, puede determinarse el metal involucrado.
Este método se emplea con frecuencia ara la determinación de calcio, la separación de oxalato de calcio
se logra por adición de solución de oxalato de amonio a una solución de calcio (II) en ácido clorhídrico
diluido .El precipitado de oxalato de calcio estará casi libre de oxalato de amonio como precipitado , de
modo que la posterior titulación tendrá un error .Si en la separación de oxalato de calcio se emplea
medio amoniacal en lugar de clorhídrico , puede introducirse un error significativo.
Debe evitarse la presencia de ciertas sustancias interferentes como el titanio y el manganeso,
al tiempo de precipitado de oxalato de calcio
DETERMINACIÓN DEL CONTENIDO DE CALCIO EN CÁSCARA DE HUEVO:
PERMANGANOMETRIA

MATERIALES, REACTIVOS Y EQUIPOS:

MATERIALES:

Termómetro 100℃

Matraz Erlenmeyer 1000 mL

Fiola 1000 mL
Bureta 1000 mL

Lana de vidrio Embudo

REACTIVOS:

Na2 C2 O4
KMO4 Agua destilada
H2 SO4
 EQUIPOS:

Estufa Cocina eléctrica

Balanza analítica

PROCEDIMIENTO:
Preparación de una solución de permanganato de potasio.
- Disolver aprox. 3,2 g de KMO4 en un volumen cercano a 1 litro de agua destilada
- Hervir (suavemente) durante una hora
- Dejar enfriar y filtrar con lana de vidrio
- Transferir a un balón aforado de un litro, enrasar con agua destilada, tapar y guardar en la oscuridad.
Estandarización de una solución de permanganato de potasio
- Secar Na2 C2 O4 (estándar primario) en la estufa a 110 °C por lo menos una hora
- Pesar (al 0,0001 g) 0,3 g de Na2 C2 O4 Disolver en H2 SO4 1M,
- Transferir a un balón aforado de 250 mL y enrasar con la misma solución de ácido sulfúrico.
- Tomar alícuotas de 25 mL y calentarlas a 80 – 90 °C
- Titular con permanganato agitando con un termómetro hasta observar la aparición de una coloración
rosado pálido que permanezca al menos un minuto.

CÁLCULOS:
ESTANDARIZACIÓN DEL PERMANGANATO DE POTASIO:
-Determine la concentración de permanganato de potasio. Reporte concentración promedio ±
desviación estándar Puede reportar en mol/L o en eq/L.

CONCENTRACIÓN DE CARBONATO DE CALCIO EN LA MUESTRA DE CÁSCARA DE

HUEVO
- Determine el contenido de CaCO3 en la muestra y reporte en % m/m.
Bibliografía:

1.La cascara de huevo. http://www.huevo.org.es/el_huevo_estructura.asp

2.Composición del huevo. http://www.botanical-online.com/cascaradehuevopropiedades.htm
3.Nys, Y., Zawadaski, J., Mills, A.D. (1991). Whitening of brown-shelled eggs: mineral composit of
uterine fluid and rate of protoporphyrin deposition.
4. Cascaron de huevo: https://www.wattagnet.com/articles/10749-analisis-del-cascaron-del-huevo
5. https://es.scribd.com/doc/90212774/La-Permanganometria-1