ABC Reactores C06

Capı́tulo 6
Reactores Ideales
No-Isotérmicos
Dr. Fernando Tiscareño Lechuga
Departamento de Ingenierı́a Quı́mica
Instituto Tecnológico de Celaya
¿Reactores isotérmicos? ¡Escasos!
¿Cómo lograr condiciones ∼isotérmicas?
• Velocidades y ∆Hs relativamente pequeños
• Soluciones diluidas o muchos inertes gaseosos
↓ Ci y evitan que T ↑ o ↓ mucho
• Alta relación área de transferencia a VR
• Altos coeficientes de transferencia de calor, ¿cómo?
• Calentar o enfriar mediante fluidos que cambian de fase
Modelos Ideales No-Isotérmicos
• Por lotes: T 6= F(VR) pero T = F(t)
• Tipo tanque (E.E.): T 6= F(VR) y T 6= F(t), ¿entonces?
• Flujo Pistón (E.E.): T 6= F(t) pero T = F(VR)
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p2
¿Qué afecta T ?
Constante de velocidad
• k ↑ si T ↑, ¡Efecto exponencial!
• V r ↑, t o τ ↓ y VR ↓
Varias reacciones: Selectividad
• Puede ↑ o ↓ dependiendo de las EAs (k ↑+ a mayor EA)
• ¿Qué es más importante f o S?
Constante de Equilibrio:
• Endotérmica: K ↑ si T ↑; Exotérmica: K ↓ si T ↑
• V r r ⇒ 0, VR o t ⇒ ∞ y ¿Selectividad?
Concentraciones de gases: Ci ↓ si T ↑
Dr.
Consideraciones Especiales
1) Balances Independientes
• Masa:
Uno por reactor por reacción independiente
• Energı́a:
Uno por reactor (para la mezcla reaccionante)
pero, debe incluir un término por reacción inde-
pendiente
En algunos casos: otro balance por reactor para
el fluido de calentamiento o enfriamiento
Dr.
2) Calor de Reacción, ∆H
• Tener claro a mol de qué está referido y a qué reacción
• Nomenclatura: ¿∆H, ∆H2, ∆HA, ∆HB1?
• Cuidar la estequiometrı́a y unidades
|ν | (∆H )
(∆Hjr ) = (∆Hir ) |ν i | = |ν |r
P
(6.1) q̇r = rr (−∆Hr )
j j
2A + 3B → 2C + D
A + 2B + C → F
q̇r = (−rA)1 (−∆HA1) + (−rA)2 (−∆HA2)
= (−rB)1 (−∆HB1) + (−rB)2 (−∆HB2)
= rD (−∆HD1) + rF (−∆HF 2)
= rD (−∆H1) + rF (−∆H2)
Dr.
3) Calor Sensible de la Mezcla Reaccionante
• Error conceptual común:
no considerar que toda la mezcla reaccionante ga-
na o pierde calor sensible
• Lı́quidos: CP [=] cal oJ
g ◦C ¡Cuidar unidades!
◦ Por lotes: (VR × ρ) (CP ∆T ) ¿g, cm3, lt, m3?
◦ Por continuos: (V̇0 × ρ) (CP ∆T )
◦ Soluciones diluidas. ρ ≈ ρsolvente; Acuosas: ρ ≈ 1 g/cm3; ¿CP ?
cal o J
PN C
• Gases: CP [=] mol ◦ ;
C CP = j=1 yj CP j ¡incluir yI !
P
◦ Tubulares: FT C̄P ∆T ' Fi CP i ∆T
R
• CP 6= Cte V CP dT
Dr.
4) Temperatura de Referencia
• Entalpı́as en base a CP s y función de Tref
• ¿Ventajas de Tref = T0?
Dr.
Operación Adiabática: 1 Rxn
Lı́quida:
• Por lotes:
Z T Z frl
m C P dT = (−∆Hrl ) nrl 0 dfrl ' (−∆Hrl ) nrl 0 frl = m C P (T − T0)
T0 0
• Continuos: V̇0 ρ C P (T − T0) = (−∆Hrl ) Frl 0 frl = (−∆Hrl ) V̇0 Crl 0 frl
∆Hrl Crl 0 frl

T = T0 − (6.5)
ρ CP
Gas (Continuos): F T
RT
T0 C P dT = (−∆Hrl ) Frl 0 frl ' FT C P (T − T0)
∆Hrl Frl 0 frl

T = T0 − (6.6)
FT C P
Se han supuesto ¡CP y ∆H constantes!

Dr.
Operación Adiabática: Varias Rxns
Lı́quida Pnrxn
∆H ξ ∗
r=1 r r
T = T0 − (6.7)
ρ CP
Gas Pnrxn 0
T = T0 − r=1 ∆Hr ξr (6.8)

FT C P
∗ 0 0
• Notar que ξr 6= ξr y FT = F(ξr s)
∗ 0
• Pasar de ξr a Cis o ξr a Fis deberı́a ser “automático” a
estas alturas
¡Ecuaciones 6.5 a 6.8 son explı́citas y algebraicas (lineales)!
y en ks, Ks y Cis (gas) de B.M. del Cap. 4 o 5 y ¡listo!

Dr.
Op. Adiabática: CP y ∆H 6= Ctes
• Lı́quida:
◦ Una Reacción:
dT ∆Hrl Crl 0 dfrl
=− (6.9)
dX ρ C P dX
◦ Varias Reacciones: nrxn
dT X ∆Hr dξr∗
=− (6.10)
dX r=1
ρ C P dX
• Gas:
◦ Una Reacción:
dT ∆Hrl Frl 0 dfrl
=− (6.11)
dX FT C P gdX
◦ Varias Reacciones: nrxn
dT X ∆Hr dξr∗
=− (6.12)
dX r=1 T
F C P dX
• donde X puede ser t, τ o VR. V B.M. diferencial

Dr.
Por Lotes No-Isotérmico
     
 Acumulación   Calor que   Energı́a 
de calor = entra por − consumida por
sensible transferencia la reacción
     
nrxn
dT X
VR ρ C P = U A(TC − T ) − VR ∆Hr rr
dt r=1
• 1 Reacción:
dT UA ∆Hrl (−rrl)
= (TC − T ) − (6.15)
dt VR ρ C P ρ CP
dfrl (−rrl)
B.M. = (6.16)
dt Crl 0
• Varias Reacciones:
nX
rxn
dT UA ∆Hr rr
= (TC − T ) − (6.13)
dt VR ρ C P ρ CP
r=1
Dr.
¿Por Lotes?: TC 6= Cte
• Serpentı́n: B.E. del lado de la chaqueta @ t = t
Z TC 1 Z A
V̇C ρC CP C dTC = U (T − TC )dA ' V̇C ρC CP C (TC 1 − TC 0) (6.17)
TC 0 0
Aunque cierto, no es útil salvo que se conozca TC 0 y TC 1 = F(t)

¡Notar que TC = F(A)!
Utilizando la forma diferencial, separando variables e integrando

TC 1 − T
V̇C ρC CP C ln = −U A
TC 0 − T
Despejando TC 1 y sustituyendo en 1a ecuación,
pero del “lado de la mezcla”
!
− UA
V̇C ρC CP C
U A(TC − T ) ⇐ V̇C ρC CP C (TC 0 − T ) 1 − e (6.18)
Sustituir en Ecuaciones 6.15 y 6.13

¡También aplicable a Tanques Agitados!
Dr.
¿Por Lotes?: Otras condiciones
• T de la pared interna conocida
U A(TC − T ) ⇐ hA(Tpared − T )
• Resistencia Eléctrica
U A(TC − T ) ⇐ q̇resistencia
Sustituir en Ecuaciones 6.15 y 6.13
o en las equivalentes para Tanques Agitados o Tubulares
Dr.
Tanque Agitado No-Isotérmico
       
 Entradas   Salidas   Calor que   Energı́a 
de calor por − de calor por + entra por − consumida por = 0
convección convección transferencia la reacción
       
Si Tref k = Tk−1 V Halimentaciones = 0

     
 Salidas  Calor que  
 Energı́a 
de calor por = entra por − consumida por
convección transferencia la reacción
     
• 1 Reacción (Ecuaciones 6.22 y 6.23):

V̇0 ρ C P (Tk −Tk−1) = U A(TC k −Tk )−∆Hrl V̇0 Crl 0 (frl k −frl k−1)
U A TC k + V̇0 ρ C P Tk−1 − ∆Hrl V̇0 Crl 0 (frl k − frl k−1)

Tk =
V̇0 ρ C P + U A
¿Cuál emplear? ¿Y si serpentı́n o q̇? ¿k = 1 OK?
Dr.
Tanque Agitado No-Isotérmico
• Varias Reacciones (Ecuaciones 6.24 y 6.25):
nX
rxn
0 0
V̇0 ρ C P (Tk − Tk−1) = U A(TC k − Tk ) − ∆Hr (ξr k − ξr k−1)
r=1
Pnrxn 0 0
U A TC k + V̇0 ρ C P Tk−1 − r=1 ∆Hr (ξr k − ξr k−1)
Tk =
V̇0 ρ C P + U A
¿Avances V Concentraciones? ¡Estequiometrı́a básica!
Dr.
Múltiples E.E.: Tanques Agitados
Ejemplo en todos los textos
• 1 Reacción irreversible de primer orden
• 3 Soluciones: 2 estables y 1 metaestable
¿Número de soluciones si varias reacciones?
¿Y la estabilidad de sistemas multireacción?
• B.E. No-Estacionario (Ecuación 6.26)
Pnrxn
dTk Uk Ak (TC k − Tk ) − V̇0 ρ C P (Tk − Tk−1) − VR k r=1 ∆Hr r rk
=
dt VR k ρ C P
dT
Si Tk ↑ a Tk+ y dtk < 0 V ¡Solución Estable!
NOTA: Estando concientes del remoto riesgo, no vamos a verificar la
estabilidad con Tk−
Dr.
Múltiples E.E.: Tanques Agitados
• Varias soluciones: ¡Ensayar diferentes aproximaciones iniciales!
• Una Reacción pero sin Restricciones (n 6= 1 o reactivos)
◦ Criterio de Estabilidad (6.27)
Uk Ak (TC k − Tk+) − V̇0 ρ C P (Tk+ − Tk−1) < ∆Hrl Frl 0 ([frl k ]T + − frl k−1)
k
◦ B.M. (6.28) con ks y Ks @ Tk+

VR k Crl 0 (frl k − frl k−1)
F(frl k ) = 0 = −
V̇0 (−r rl )k
• Varias Reacciones
◦ Criterio de Estabilidad
nrxn
X 0 0
Uk Ak (TC k − Tk+) − V̇0 ρ C P (Tk+ − Tk−1) < [∆Hr (ξrk − ξr k−1)]T +
k
r=1
◦ B.M. Independientes con ks y Ks @ Tk+

0
ξr = V̇0 ξr∗
∗
VR k ξrk − ξr∗k−1
=
V̇0 (+r r )k
Dr.
Tubulares No-Isotérmicos
     
 Cambio en el   Flujo de calor   Velocidad de consumo 
calor sensible = que entra por − de energı́a por
convectivo transferencia la reacción
     
nX
rxn
0
FT C P dT = U (TC − T ) dA − ∆Hr dξr (6.29)
r=1
• “Factor de Forma” = Área de Transferencia

VR
Reactor cilı́ndrico “interno”, D = φinterno,
A=D 4 V y dA = 4 dV
R D R
¿Otras necesidades o posibilidades para el factor de for-

ma?
V Mezcla reaccionante en la chaqueta o multitubos
Dr.
Tubular No-Isotérmico
Una Reacción
• Lı́quidos:
4
dT D U (TC − T ) − ∆Hrl (−rrl)
= (6.31)
dτ ρ CP
• Gases:
dT 4
D V̇0 U (TC − T ) − V̇0 ∆Hrl (−rrl)
= (6.32)
dτ FT C P
• Balance de Masa:
dfrl (−rrl)
= (6.33)
dτ Crl 0
Dr.
Varias Reacciones
• Lı́quidos:
4
Pnrxn
dT D U (TC − T ) − r=1 ∆Hr rr
= (6.34)
dτ ρ CP
dCi
= (+r i ) (4.19)
dτ
• Gases:
4
Pnrxn
dT D U (TC − T ) − r=1 ∆Hr rr
= (6.35)
dVR FT C P
dFi
= (+r i ) (4.18)
dVR
Dr.
Fluido de Enfriamiento o Calentamiento
   
 Cambio en el   Flujo de calor 
calor sensible = − que sale por
convectivo transferencia
   
• B.E. “Adicional”:
4 U (T − T )

 D C

− para concurrente.
FC CP C


dTC 
= (6.37)
dVR   4 U (T − T )
C
+ D


 para contracorriente.
FC CP C
• Si TC = Cte, ¿se necesita este B.E.?

dτ
¿Y si fluido de intercambio es lı́quido? V̇0
V dVR
¿V̇C ρC V FC ?
Dr.
Quiz: ¿Balances Independientes?
¿De masa?
¿De energı́a?
¿Si TC 6= Cte?
¿OK más B.M. que los independien-
tes?
Dr.
Ejemplo 6.1: Por lotes y 1 Rxn
Fase lı́quida:
−108,000 J
mol
J 3
17 lt1.5
A + 3B → C (−r A) = 2.7 × 10 mol1.5 · min
e 8.314 mol K T
CA CB 2
T0 = T∞ = 30◦C; CA0 = 0.5 M, CB 0 = 0.2 M y VR =5 m3

g J ; ∆H = +980 KJ
ρ = 1.12 cm 3 ; CP = 4.4 ◦
g C mol de A
¿t y T1 para frl = 0.9?

a) Adiabático
J
b) A = 12.5 m2, h = 450 min m 2 ◦C y TPared Ext = TM.R.
Dr.
Ejemplo 6.1: (Continuación 1)
• a) B.E. Adiabático
∆Hrl Crl 0 frl
T = T0 −
ρ CP
= 30◦C − 13.26 fB = 303.2 K − 13.26 fB
• T1 = 18.1◦C (Con sólo B.E.)

• B.E. y B.M.
Z 0.9
dfB
t = CB 0 1.5 = 437.5 min
0 3 k CA CB
Z 0.9
dfB
= 0.2 −108,000
0 3 · 2.7 × 1017 e 8.314 (303.2−13.26 fB )
(0.5 − 0.333 · 0.2 fB ) (0.2 − 0.2 fB )1.5
• ¡Cuidar unidades! T en K en Arrhenius
Dr.
• b) B.E. donde T en K (pero lo común será ◦C para reportar)
dT hA ∆Hrl (−rrl)
= (T∞ − T ) −
dt VR ρ C P ρ CP
450 · 12.5
= 6
(303.2 − T )
5 × 10 · 1.12 · 4.4
16 −12990.13
980,000
3 [7.245 × 10 e T (0.5 − 0.666 fB ) (1 − fB ) 1.5
]
−
1.12 × 1000 · 4.4
• B.M. simultánea con B.E.
−12990.13
dfB (−rB) 7.245 × 1016 e T (0.5 − 0.0666 fB ) (1 − fB )1.5
= = (B)
dt CB 0 0.2
• t = 419 min y T1 = 18.7◦C (vs. 437.5 min y 18.1◦C)
• Efecto no muy significativo, pero ¡para este caso!
• ¿Por qué tAdiab > tTransf?
Dr.
1 3 04
3 02
Fracción Conversión 0. 8
3 00
Temperatura, K
0. 6 2 9 8
0. 4 2 9 6
2 9 4
0. 2
2 9 2
0 2 9 0
0 100 2 00 3 00 4 00
b) Tiempo, min
• ¿Explicación?
• ¿Cómo serı́a la relación T = F(t) para inciso (a)?
Dr.
Ejemplo 6.2: Por Lotes y Varias Rxnes
Fase lı́quida, ∆H1 = −21.5 Kcal
mol y ∆H 2 = −24.0 Kcal
mol :
cal
−18,000 mol
k1 cal T
2 A + B −→ C + subp r 1 = 4.3 × 10 10 lt2
mol2 · min
e 1.987 mol K CA2 CB
cal
−36,000 mol
k2 cal T
2 A + B −→ Subp r 2 = 5.1 × 1023 mol lt· min
2
2
e 1.987 mol K CA2 CB
T0 = 24◦C; CA0 = 2.3 M; CB 0 = 5.1 M y VR =3.5 m3

g cal
ρ = 0.95 cm 3 y CP = 0.93 g ◦C
SA C ↓ si T ↑, ¿Por qué?
V Enfriamiento con agua @ 22◦C
Intercambiado “perfecto” V Ta1 = T1
Si t = 30 min
¿fA, SA C y RA C para V̇a = 0, 50 . . . 500 min
lt
?
Dr.
• Bs.M.: ¿Y el 2 en B.M. de A?
¿Solución Analı́tica para B.M. de A? ¿y T ?
dCA
= −2 k1 CA2 CB − 2 k2 CA2 CB
dt
= −2 k1 CA2 (CB 0 − 0.5 [CA0 − CA]) − 2 k2 CA2 (CB 0 − 0.5 [CA0 − CA])
dCC
= k1 CA2 CB = k1 CA2 (CB 0 − 0.5 [CA0 − CA])
dt
• B.E (6.13):
dT −V̇a ρa CP a (T − Ta0) ∆H1r1 + ∆H2r2
= −
dt VR ρ C P ρ CP
• ¿Está modificada la Ecuación 6.13? ¿Y B.E. para el agua?
• ¿Debemos cuidar las unidades?
“No me despida jefe:
¡Sólo me equivoqué en las unidades y en un coefi-
ciente estequiométrico!”
Dr.
• Para V̇a = 200 min
lt
3 20
2. 0
3 1 5
Concentración, M
Temperatura, K
1 .5
3 1 0
3 05 1 .0
A
3 00 0. 5
C
295 0. 0
0 1 0 20 3 0 4 0 50
Tiempo, min
Dr.
V̇a, min
lt
CA, M CC , M T , ◦C
0 0.010 0.325 54.2
50 0.028 0.334 42.8
100 0.053 0.344 35.5
150 0.086 0.354 30.8
200
250
0.125
0.170
0.365
0.376
27.8
25.8
¿T [=] ◦C?
300 0.216 0.386 24.6
350 0.263 0.396 23.8
400 0.308 0.405 23.3
450 0.350 0.413 23.0
500 0.388 0.420 22.8
Recomendación: No usar f s, Ss ni R como variables independientes
• Cálculos posteriores
CA0−CA CC × 21moles de A
mol de C
fA = C ¡lı́quidos! SC = CA0−CA
A0
CC × 21moles de A
mol de C
RC = CA0
Dr.
• Resultados:
0.4 4 1 .00
0.4 2
Selectividad y Rendimiento
Fracción Conversión
0.4 0 f 0.9 5
0.3 8
0.3 6 S 0.9 0
0.3 4

0.3 2 R
0.85
0.3 0
0.28 0.80
0 1 00 200 3 00 4 00 5 00
Flujo de agua, lt/min
• ¿Y si no se alcanzara el equilibrio térmico?
Dr.
Ejemplo 6.3: 3 Tanques Agitados y 1 Rxn
Fase lı́quida, ∆H = 350 Kcal
mol :
2 A + 3 B → Productos
−22,300 cal
mol
cal
r = 1.3 × 1014 mol lt· min 1.987 T 1.5
1.5
1.5 e mol K CA CB
m3
T0 = 28 C; CA0 = 0.9 M; CB 0 = 1.8 M y V̇0 =1.5
◦
min
g cal
ρ = 0.95 cm 3 y CP = 0.89 g ◦C
Vapor Saturado 1.34 bara V T sat = 108◦C y λvap = 2, 235.4 Jg
Intercambiador: A = 0.85 m−1 VR; U = 41,000 cal
min m2 ◦C
¿VR1 = VR2 = VR3 y ṁvap?
¿Solución estable?
Dr.
• B.E.
U A TC 1 + V̇0 ρ C P T0 − ∆HA V̇0 CA0 fA1
T1 =
V̇0 ρ C P + U A
41, 000 · 0.85VR · 108◦C + 1.5 × 106 · 0.95 · 0.89 · 28◦C − 350,000 · 1.5 × 103 · 0.9 · fA1
= 2
1.5 × 106 · 0.95 · 0.89 + 41, 000 · 0.85VR
U A TC + V̇0 ρ C P T1 − ∆HA V̇0 CA0 (fA2 − fA1)
T2 =
V̇0 ρ C P + U A
U A TC + V̇0 ρ C P T2 − ∆HA V̇0 CA0 (fA3 − fA2)
T3 =
V̇0 ρ C P + U A
• (−r A) = 2 r = 2 k CA CB1.5 y B.M.
Dr.
• B.M.
VR CA0 fA1
= −11,223 (D)
V̇0
5.651 × 1014e (1 − fA1) (1 − 0.75 fA1)1.5
T1+273.2
VR CA0 (fA2 − fA1)

= −11,223 (E)
V̇0
5.651 × 1014e (1 − fA2) (1 − 0.75 fA2)1.5
T2+273.2
VR CA0 (fA3 − fA2)

= −11,223 (F)
V̇0
5.651 × 1014e T3+273.2 (1 − fA3) (1 − 0.75 fA3)1.5
• 6 ecuaciones con 6 incógnitas: VR, fA1, fA2, T1, T2 y T3
• B.E. y B.M. V 3×3
• ¿Procedimiento? ¿Si VR V fA3, procedimiento secuencial?
Dr.
1.00
0.90
0.80
A3 Calc ula da
0.70
0.60
)
(f
0.50
0.40
0.30
10 15 20 25 30 35 40 45
3
V olum en de cada reactor, m
Dr.
• VR = 33.5 m3, en orden de cálculo, son:
fA1 = 0.3850, T1 = 29.01◦C, fA2 = 0.6878, T2 = 37.50◦C, fA3 =
0.9031 y T3 = 50.41◦C
• Consumo de vapor
U A(TC − T1) + U A(TC − T2) + U A(TC − T1) Kg
ṁvap = = 452.5
λvap min
• Estabilidad Reactor 1: Perturbación +1◦C V T1+ = 30.0◦C

+
0.9 f A 1
F(fA+
1 ) = 0 = 22.333 − −11,223
5.651 × 1014e( 30.0+273.2 ) (1 − f +
A 1 ) (1 − 0.75 fA+
1)
1.5
• Solución numérica: fA+

1 = 0.406; Criterio de Estabilidad:
U A(TC − T1+) − V̇0 ρ C P (T1+ − T0) < ∆HAFA0 (fA+1 − 0)
¿8.85 × 107 < 9.56 × 107?
Dr.
• Estabilidad Reactores 2 y 3: T2+ = 38.5◦C y T3+ = 51.4◦C
fA2 = 0.688, T2 = 37.5◦C, fA3 = 0.903 y T3 = 50.4◦C
+
0.9 (f A 2 − 0.385)
F(fA+
2 ) = 0 = 22.333 − −11,223
5.651 × 10 e
14 ( ) (1 − f +) (1 − 0.75 f + 1.5
38.5+273.2
A2 A2 )
0.9 (fA+ 3 − 0.688)
F(fA+
3) = 0 = 22.333 − −11,223
5.651 × 10 e
14 ( ) (1 − f +) (1 − 0.75 f + 1.5
51.4+273.2
A3 A3 )
U A(TC − T2+) − V̇0 ρ C P (T2+ − T1) < ∆HAFA0 (fA+2 − fA 1 )

¿6.91 × 107 < 7.46 × 107?
U A(TC − T3+) − V̇0 ρ C P (T3+ − T2) < ∆HAFA0 (fA+3 − fA 2 )
¿4.85 × 107 < 5.22 × 107?
• ∴ Solución estable para los 3 reactores

• ¿Es posible otro conjunto de soluciones?
Dr.
Ejemplo 6.4: Tanque Agitado y Varias Rxnes
Polimerización en Fase lı́quida; VR = 28 m3

Agua de Enfriamiento: V̇a =1,500 minlt
Ta0 = 25◦C y Ta1max = 60◦C
Evitar Solvente↑: T1 ≤ 75◦C; Dados @75◦C: k1, k2, k3 y k4
k1
(R1) 2 A −→ B r 1 = k1 CA2
k2
(R2) A + B −→ C r 2 = k2 CA CB
k3
(R3) A + C −→ D r 3 = k3 CA CC
k4
(R4) 2 B −→ D r 4 = k4 CB2
KJ
Calores de reacción: -130, -140, -135 y -145 mol de reacción
m3
V̇a =1.8 min ; T0 = 25◦C; ρ = 1.25 g
cm3
y CP = 1.3 Jcal
◦
C
¿Diluir alimentación: CA0 V T1 = 75◦C?

¿S de A a B, C y D? ¿M̄ = F(MA)?
Dr.
• ¿4 rxnes independientes con 4 componentes? ¡Fishy!
     
A B C D A B C D A B C D
 −2 1 0 0   −2 1 0 0  −2 1 0 0 
     
 −1 −1 1 0  99K  0 3 −2 0  99K  0 −3 2 0 
 
   
 −1 0 −1 1   0 1 2 −2   0 0 −4 3 
0 −2 0 1 0 2 0 −1 0 0 −4 3
• 3 rxnes independientes, ¿hay otras posibilidades?
2 A −→ B (R1’)
3 B −→ 2 C (R2’)
4 C −→ 3 D (R3’)
• ¿Qué hacemos con ∆Hs? ¿Estequiometrı́a? ¿Y con las ci-
néticas?
• ¡Esta es la parte “fina” y confusa de este ejemplo!
• Si Experimentos V Parámetros cinéticos: usarlos
Dr.
• Relacionar las reacciones nuevas a las originales
R1’ = R1
R2’ = 2 × R2 − R1
R3’ = 3 × R4 − 2 × R2’ = 3 × R4 − 4 × R2 + 2 × R1
• Calores nuevos de reacción
KJ
∆HR1’ = ∆HR1 = −130
mol de reacción
KJ
∆HR2’ = 2 × ∆HR2 − ∆HR1 = −150
mol de reacción
KJ
∆HR3’ = 3 × ∆HR4 − 4 × ∆HR2 + 2 × ∆HR1 = −135
mol de reacción
• Estequiometrı́a ¡Con rxnes independientes!
CA = CA0 − 2 ξ1∗ ξ1∗ = 21 (CA0 − CA)
CB = ξ1∗ − 3 ξ2∗ ξ2∗ = 16 (CA0 − CA) − 13 CB
CC = 2 ξ2∗ − 4 ξ3∗ ξ3∗ = 121 (CA0 − CA) − 16 CB − 14 CC
Dr.
• Obtenemos la concentración dependiente, CD
CD = 3 ξ3∗ V CA0 = CA + 2 CB + 3 CC + 4 CD
• τ = 15.56 min; 3 Ecuaciones de Diseño
CA0 − CA1 CA0 − CA1
τ= =
(−rA)1 2 k1 CA12 + k2 CA1 CB 1 + k3 CA1 CC 1
CB 1 CB 1
τ= =
(+rB)1 k1 CA12 − k2 CA1 CB 1 − 2 k4 CB 21
CC 1 CC 1
τ= =
(+rC)1 k2 CA1 CB 1 − k3 CA1 CC 1
Notar los parámetros cinéticos. Incógnitas, 4: CA0, CA1, CB 1 y CC 1
0 ∗
• B.E., ξr = V̇0 ξr
0 0 0
V̇0 ρ C P T0 − V̇a ρa CP a(Ta1 − Ta0) − ∆H1ξ1 − ∆H2ξ2 − ∆H3ξ3
T1 =
V̇0 ρ C P
= 7.05 + 62.30 (CA0 − CA) + 44.62 CB 1 + 20.77 CC 1 = 75◦C
Dr.
• B.M. Modificados: B.M. para B, C y A
q
−(k2 τ CA1 + 1) + (k2 τ CA1 + 1)2 − 4(2 k4 τ )(−k1 τ CA21)
CB 1 =
2 · 2 k4 τ
k2 τ CA 1 CB 1
CC 1 = 1+k3 τ CA 1 CA0 = CA1 + 2 k1 τ CA12 + k2 τ CA1 CB 1 + k3 τ CA1 CC 1
• Procedimiento secuencial explı́cito

1. Suponer CA1;
2. Calcular CB 1 de B.M. Modificado 1;
3. Calcular CC 1 de B.M. Modificado 2;
4. Calcular CA0 de B.M. Modificado 3;
5. Calcular T1 de B.E.; y
6. Finalmente, si [T1]calculado 6= 75◦C, otro CA1.
Dr.
• Iteraciones
CA1, M CB 1, M CC 1, M CA0, M T1, ◦C
0.0100 0.0088 0.0121 0.3667 28.63
0.0500 0.0454 0.0771 9.2863 578.9
0.0134 0.0119 0.0175 0.6603 46.47
0.0188 0.0168 0.0261 1.3039 85.83
0.0173 0.0155 0.0237 1.1033 73.54
0.0175 0.0156 0.0240 1.1291 75.11
• Cálculos finales
CA0−CA1 2C
B1
fA = CA0 = 0.9845 SB = C −C = 0.0281
A0 A1
3 CC 1 4 CD 1
SC = C −C = 0.0648 SD = C −C = 0.9071
A0 A1 A0 A1
CA1 MA + CB 1 (2 MA) + CC 1 (3 MA) + CD 1 (4 MA)

M̄ = = 3.651 MA
CA1 + CB 1 + CC 1 + CD 1
Dr.
Ejemplo 6.5: Tubular y 1 Rxn
Retrabajar el Ejemplo 5.3 pero Adiabático
3

pB pC
A B + 3C (−r A) = k pA − KP @250◦C
T0 = 250◦C y FA0 = 2.796 moles
s (∼ 120 lt de A
s @ 250◦C y 1 atm)
Razón de inertes: ω = FFI
A0
CP de A, B, C e I: 180, 130, 30 y 40 molJ ◦C
∆H =206,000 mol Jde A y EA =110,000 mol

J ; ¡Endotérmica!
¿No faltarán k = F(T ) y K = F(T )?
Si fA = 0.699 (Resultado (a) Ej. 5.3 y ω = 0, VR = 4.72 m3)

¿Efecto de ω V VR y T1?
Dr.
• Obtenemos A con Arrhenius y [kP ]@250◦C
kP mol
A= −EA = 1.678 × 108
e RT lt s atm
• Con la van’t Hoff y [KP ]@250◦C

−∆H 0 1 1
T − Tref −24,777.5
KP = Kref e atm3 e
R 21
= 1.314 × 10 T +273.2
• Recordar distinguir la caligrafı́a de k y K

• B.C. FA0 = FA0
fA = 0 fA = fA fA = 1
FA FA0 FA0 (1 − fA) 0
FB 0 FA0 fA FA0
FC 0 3 FA0 fA 3 FA0
FI ω FA 0 ω FA 0 ω FA 0
FT (1 + ω) FA0 (1 + ω) FA0 + 3 FA0 fA (4 + ω) FA0
Dr.
• δ depende de ω
(FT )f =1 − (FT )f =0 (4 + ω) FA0 − (1 + ω) FA0 3
δ= = =
(FT )f =0 (1 + ω) FA0 1+ω
• Expresión para la velocidad:
CB CC3

(−r A) = kC CA −
"
KC
3
3 4 #
CA0(1 − fA) T0 (RT ) CA0 fA 3 CA0 fA T0
= kP RT −
1 + δAfA T KP 1 + δAfA 1 + δAfA T
" 3 #
pA0(1 − fA) 1 pA0 fA 3 pA0 fA
= kP −
1 + δAfA KP 1 + δAfA 1 + δAfA
• OJO: Esto no implica que se pueda usar las ecuaciones

para CA y δ directamente con pA
Dr.
FA0 1 y δ= 3
• Sustituyendo pA0 = yA0 PT = (1+ω) F 1 atm = 1+ω 1+ω
A0
" 3 #
1 − fA 1 fA 3 fA
(−r A) = kP −
1 + ω + 3 fA KP 1 + ω + 3 fA 1 + ω + 3 fA
• ¡Notar que hubiésemos llegado al mismo resultado olvidándonos de
δ y utilizando direcatamente pi = PT (Fi/FT )!
• B.E. Adiabático
P
FT C P = Fj CP j = (180 + 40 ω + 40 fA)FA0, ¡incluir inertes!
∆HA FA0 fA 206,000·F ·fA
T = T0 − = 250◦C − (180+40 ω+40A0f )F
FT C P A A0
• Observación: Si ω = 0 y fA = 0, T1 = −265◦C ¡Absurdo!
Endotérmica Keq ↓ y feq ↓ si T ↓
• B.E. y Ley de Acción de Masas: F(fA, ω) = 0
Si fAeq = 0.699 V ωmin = 36.84
Dr.
• Ecuación de diseño:
Z fA
FA0 dfA
VR =
(−rA)
Z 00.699
2.796 dfA
= −13,230.7
 
0
5,150fA

fA

3fA
3
1.678 × 108 e 523.2−

4.5+ω+fA  1−fA
 1+ω+3fA −
1+ω+3fA

1+ω+3fA
−24,777.5


5,150fA
1.314×1021 e 523.2−
4.5+ω+fA
• Problemas de convergencia si ω < 40

• Si ω ↑, ¡T1, k y K “no caen tanto”!
• Pero también si ω ↑, pA, la fuerza motriz ↓
• VR en miles de m3 contra 4.5 m3 para operación isotérmica
y A puro
Dr.
1.8 250
T em p eratura a la Salida, °C
1.6 240
230
3
1.4
V , m iles d e m
220
1.2
210
1.0
200
0.8
R
190
0.6 180
0.4 170
0 100 200 300 400 500
ω
¡Impráctico!
Dr.
Extra: Si ω = 15 y T0 250◦C
20 4 00
T em peratura a la Salida, °C
15 3 50
3
V ,m
10 3 00
R
5 2 50
0 2 00
400 450 500 550
Tem p eratura de la A lim entación, °C
Dr.
Ejemplo 6.6: Tubular y Varias Rxnes
Fase acuosa y VR = 7.9 m3, I.D. = 4.8 cm
cal
−25,200 mol
k cal T
1
A −→ B r 1 = 5.62 × 1015 s
−1
e 1.987 mol K CA
cal
−21,700 mol
k cal T
2
A −→ C r 2 = 4.89 × 1012 s
−1
e 1.987 mol K CA
−32,300 cal
mol
k cal
3
B −→ D r 3 = 1.15 × 1020 s
−1
e 1.987
mol K
T
CB
∆Hs: -10.1, -11.4 y -8.9 Kcalmol

Chaqueta: U =400 s mcal y agua, T = 25◦C
2 ◦
C a 0
V̇0 =36 lts , CA0 =2.7 M, y T0 = 30◦C
a) Si isotérmicamente, T V Max(RA B )
b) Concurrente, V̇a V Max(RA B )
c) Contracorriente, V̇a V Max(RA B )
Dr.
• B.M. Independientes
dCA 15 −12,682 12 −10,921
= −5.62 × 10 e T CA − 4.89 × 10 e T CA
dτ
dCB 15 −12,682 20 −16,256
= 5.62 × 10 e T CA − 1.15 × 10 e T CB
dτ
dCC 12 −10,921
= 4.89 × 10 e T CA
dτ
• Cálculos posteriores: SB = C C−C B ; SC = C C−C C ; RB =
A0 A A0 A
fA × SB
• a) Resultados: 35◦C, Rmax = 0.566
T , ◦C fA SB SC RB
30 0.662 0.718 0.225 0.476
34 0.841 0.666 0.212 0.561
35 0.877 0.645 0.209 0.566
36 0.908 0.619 0.206 0.562
40 0.981 0.467 0.194 0.458
45 0.999 0.203 0.181 0.203
Dr.
• b) Concurrente B.M.s + 2 B.E.
4
dT D U (Ta − T ) − ∆H1 r1 − ∆H2 r2 − ∆H3 r3
=
dτ ρ CP
16 −12,682
= 0.03333 (Ta − T ) + 5.676 × 10 e T CA
13 −10,921 21 −16,256
+ 5.575 × 10 e
T CA + 1.024 × 10 eT CB
4
−

dTa U (T a T ) 36
= −V̇0 D
=− 0.03333 (Ta − T )
dτ V̇a ρa CP a V̇a
• Resultados: 0.554 @ 54 lt desagua
V̇a, lts fA SB SC T , ◦C Ta, ◦C RB
40 0.939 0.555 0.208 43.4 41.4 0.521
53 0.870 0.637 0.213 39.3 37.4 0.5542
54 0.866 0.640 0.213 39.1 37.2 0.5543
55 0.861 0.644 0.214 38.8 36.9 0.5542
70 0.803 0.677 0.217 36.2 34.4 0.543
Dr.
Concurrente, 0.554 @ 54 lt desagua
40
38
36 C ám ara de
T em peratura, °C
Re acción
34
32
Agua de
30 Enfriamiento
28
26
24
0 50 100 150 200
T iem p o esp acial, s
Dr.
• c) Contracorriente: Cambia 1 B.E.
4
U (Ta − T )

dTa 36
= +V̇0 D
=+ 0.03333 (Ta − T )
dτ V̇a ρa CP a V̇a
• ¡Método de disparo! Condiciones en dos fronteras
• Resultados: 0.554 @ 126 lt desagua Valor ∼ Concurrente
Ta, ◦C
Supuesta en Calculada en
V̇a,
lt
s τ =0 τ = 219.44 s fA SB SC T , ◦C RB
120 35.1 25.0 0.916 0.606 0.198 26.4 0.555
125 34.0 25.0 0.875 0.646 0.203 26.4 0.56516
126 33.9 25.0 0.872 0.648 0.204 26.5 0.56517
127 33.7 25.0 0.864 0.654 0.205 26.5 0.5650
140 32.2 25.0 0.803 0.686 0.211 26.6 0.551
Dr.
Contracorriente, 0.554 @ 126 lt desagua
40
C ám ara de
T em peratura, °C
Re acción
35
Agua de
30 Enfriamiento
25
0 50 100 150 200
T iem p o esp acial, s
• ¡¡¡¿Viola la termodinámica?!!!
• ¿Cuál es realmente el óptimo? V TIR
Dr.
Recapitulación
• 1 B.M. × Rxn Independiente × Reactor
• 1 B.E. × Reactor para la cámara de reacción
• 1 Término × Rxn Independiente y B.E.
• Operación Adiabática
◦ Si propiedades Ctes y 1 Rxn Liq: T = a + b frl para 3 Modelos R.I.
◦ Si propiedades Ctes y 1 Rxn Gas: T = a + b+cfrlfrl para 3 Modelos R.I.
◦ B.E. (Ec. Explı́cita) y B.M.s
• Tipos de Ecuaciones
◦ Tanque Agitado: Algebraicas
◦ Por lotes y Flujo Pistón: Diferenciales (Exotérmicas: cuidar ∆t o ∆VR)
• Cambios en T V ks, Ks y, para gases, V̇s y Cs
• ¡¡¡Cuidar consistencia en las unidades!!!
Dr.

ABC Reactores C06

Uploaded by

Document Information

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

ABC Reactores C06

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Capı́tulo 6

∆Hrl Crl 0 frl

∆Hrl Frl 0 frl

Se han supuesto ¡CP y ∆H constantes!

T = T0 − r=1 ∆Hr ξr (6.8)

y en ks, Ks y Cis (gas) de B.M. del Cap. 4 o 5 y ¡listo!

• donde X puede ser t, τ o VR. V B.M. diferencial

Aunque cierto, no es útil salvo que se conozca TC 0 y TC 1 = F(t)

Sustituir en Ecuaciones 6.15 y 6.13

Si Tref k = Tk−1 V Halimentaciones = 0

• 1 Reacción (Ecuaciones 6.22 y 6.23):

U A TC k + V̇0 ρ C P Tk−1 − ∆Hrl V̇0 Crl 0 (frl k − frl k−1)

¿Avances V Concentraciones? ¡Estequiometrı́a básica!

◦ B.M. (6.28) con ks y Ks @ Tk+

◦ B.M. Independientes con ks y Ks @ Tk+

• “Factor de Forma” = Área de Transferencia

¿Otras necesidades o posibilidades para el factor de for-

• Si TC = Cte, ¿se necesita este B.E.?

T0 = T∞ = 30◦C; CA0 = 0.5 M, CB 0 = 0.2 M y VR =5 m3

¿t y T1 para frl = 0.9?

• T1 = 18.1◦C (Con sólo B.E.)

T0 = 24◦C; CA0 = 2.3 M; CB 0 = 5.1 M y VR =3.5 m3

• ¿Y si no se alcanzara el equilibrio térmico?

VR CA0 (fA2 − fA1)

VR CA0 (fA3 − fA2)

• Estabilidad Reactor 1: Perturbación +1◦C V T1+ = 30.0◦C

• Solución numérica: fA+

U A(TC − T2+) − V̇0 ρ C P (T2+ − T1) < ∆HAFA0 (fA+2 − fA 1 )

• ∴ Solución estable para los 3 reactores

Polimerización en Fase lı́quida; VR = 28 m3

¿Diluir alimentación: CA0 V T1 = 75◦C?

• Procedimiento secuencial explı́cito

CA1 MA + CB 1 (2 MA) + CC 1 (3 MA) + CD 1 (4 MA)

∆H =206,000 mol Jde A y EA =110,000 mol

¿No faltarán k = F(T ) y K = F(T )?

Si fA = 0.699 (Resultado (a) Ej. 5.3 y ω = 0, VR = 4.72 m3)

• Con la van’t Hoff y [KP ]@250◦C

• Recordar distinguir la caligrafı́a de k y K

• OJO: Esto no implica que se pueda usar las ecuaciones

1.678 × 108 e 523.2−

• Problemas de convergencia si ω < 40

∆Hs: -10.1, -11.4 y -8.9 Kcalmol

You might also like