Tipos de procesos de cloro alcalino:

Se emplean dos tipos de células importantes, la celda del diafragma (75% de

toda la producción) y la celda de mercurio (17%). Las células de membrana
representan el 5% de la producción, otras células el 3%.

1) Celda de mercurio
El sodio metálico se genera por reducción en el cátodo Hg y forma un almagam
con el mercurio. Posteriormente, la amalgama se contenta con agua en un
reactor separado llamado descomponedor. Donde se producen soluciones de
gas H2 y soda cáustica (NAOH) al 50%
Debido a que la salmuera generalmente se recircula, se requiere sal sólida
para mantener la saturación del agua salada. La salmuera primero se clora y
luego se purifica mediante un proceso de precipitación-filtración
Los productos son extremadamente puros. El cloro, que contiene solo un poco
de oxígeno, generalmente puede usarse sin más purificación
La celda de mercurio no tiene diafragma pero está hecha de dos
compartimentos separados, como se muestra en la figura 6.3. En la cámara de
electrólisis, los ánodos dimensionalmente estables de rutenio-titanio provocan
la oxidación del ion cloruro que es idéntica a la de una célula de diafragma. Sin
embargo, el cátodo es simplemente una amalgama de sodio que fluye a través
del fondo de acero de la celda con un ligero ángulo desde la horizontal.
Observe que la reacción del cátodo, a diferencia del cátodo de la celda del
diafragma, implica la reducción de iones de sodio al metal. Esta amalgama de
sodio ingresa a una cámara de desoxidación separada, algunas veces llamada
descomponedora de amalgama, donde el metal de sodio reacciona con el
agua. Aquí la amalgama es el ánodo y los cátodos son grafito o hierro. El
hidrógeno y la soda cáustica son los productos aquí. La reacción global, sin
embargo, es idéntica a la de la célula de diafragma. El mercurio se recicla en la
cámara de electrolización. Las cámaras electrolíticas típicas miden 4 x 50 pies
y tienen 1 pie de altura. Los descomponedores, uno para cada celda, son
cilindros de 2 x 16 pies de alto. La principal ventaja de la celda de mercurio es
la baja contaminación del cloruro de sodio en la soda cáustica final. Este
cáustico tiene solo 230 ppm de impurezas de NaCl comparado con el cáustico
de la celda del diafragma a 1,000 ppm de NaCl. Además, la solución de
hidróxido de sodio no requiere evaporación, y el cloro se produce por separado
del hidrógeno y cáustico, minimizando la reacción secundaria del hipoclorito y
posibles explosiones.
Ventajas
- Produce una solución pura de NaOH al 50% (sin necesidad de
concentración de evaporación).
- Produce gas puro CL2, con prácticamente ningún contenido de 02.
Desventajas
- Se requiere más voltaje que para otros procesos de, lo que resulta en un
consumo de electricidad un 10-15% mayor.
- Los altos costos de la purificación de salmuera
- Alto costo de las medidas para evitar la contaminación por mercurio

2) Celda de diafragma
El área del ánodo está separada del área del cátodo por un diafragma de
amianto permeable. La salmuera se introduce en el compartimiento del ánodo y
fluye a través del diafragma al compartimento del cátodo.
Una salmuera cáustica diluida sale de la celda. La soda cáustica generalmente
se debe concentrar al 50% y se debe eliminar la sal. Aquí es donde se usa un
proceso de evaporación con aproximadamente tres toneladas de vapor por
tonelada de soda cáustica. La sal separada de la salmuera cáustica puede
usarse para saturar salmuera diluida. El cl2 contiene considerable 02 y a
menudo debe ser purificado por licuefacción y evaporación.
Una célula de diafragma simple y las reacciones que ocurren en el ánodo y el
cátodo se resumen en la figura 6.2. El diafragma evita la difusión de hidróxido
de sodio hacia el ánodo. Esta pared permite el paso lento de la solución y el
paso libre de iones de sodio. Está hecho de fibras de asbesto apoyadas en una
pantalla de hierro. El nivel de la solución del ánodo se mantiene más alto que
en el compartimento del cátodo para retrasar la migración hacia atrás. Si el
hidróxido de sodio acumulado cerca del ánodo reaccionaría con cloro para dar
hipoclorito de sodio como un producto secundario.

Los ánodos anteriormente estaban hechos de grafito, pero tuvieron que ser
reemplazados aproximadamente cada 250 días. Los nuevos ánodos estables
dimensionalmente (DSA) están hechos de titanio con una capa de platino,
rutenio o iridio. Fueron desarrollados alrededor de 1970 y han reemplazado
ánodos de grafito en los Estados Unidos. Los cátodos son cajas de acero con
placas de acero perforadas. Hay ventajas de la celda de diafragma. Son mucho
menos contaminantes que las células de mercurio. Probablemente sean más
económicos de ejecutar. La mayoría de las nuevas instalaciones son
diafragmas. Definitivamente son menos costosos de operar en términos de uso
eléctrico. Finalmente, el sistema de salmuera es más simple y es una
operación más económica. Cada celda mide aproximadamente 6 pies
cuadrados y puede contener 100 ánodos y cátodos. Una planta típica tendría
varios circuitos con aproximadamente 90 celdas en cada circuito.
Ventajas
- Utilización de salmueras de baja pureza
- Utiliza un voltaje más bajo que la celda de amalgama
Desventajas
- El NAOH producido es diluido y contaminado con CL, lo que requiere
concentración evaporativa
- El producto Cl2 contiene 02
- Alto costo de evitar emisiones de amianto

3) Célula de membrana
El área del ánodo está separada del área del cátodo por una membrana
selectiva de iones, que permite el paso de solo iones Na + y un poco de agua.
La salmuera se clora y se vuelve a circular. Por lo general, se necesita sal
sólida para re saturar la salmuera. Después de la purificación por precipitación-
filtración, la salmuera se purifica adicionalmente con un intercambiador de
iones.
La solución de NAOH sale de la celda con aproximadamente 30% de
concentración y, en una etapa posterior del proceso, generalmente se
concentra al 50%. El gas de cloro contiene algo de oxígeno y, a menudo, se
debe purificar por licuefacción y evaporación.
Ventajas
- Produce solución NAOH pura, sin contaminación CL
- El consumo de electricidad más bajo entre los tres procesos, lo que hace
en el proceso más rentable para las nuevas plantas
- Sin uso de mercurio o amianto
Desventajas
- La solución de NAOH producida es solo aproximadamente 35% en peso
- CL2 contiene algo de O2
- Se requiere salmuera de muy alta pureza
- Alto costo y vida útil limitada de las membranas