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UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE CHILE

FACULTAD DE QUIMICA Y BIOLOGIA


DEPARTAMENTO DE CIENCIA DE LOS
MATERIALES
Los tres modelos de enlace
químico
a) Enlace Iónico: Enlace por atracción
electrostática entre especies con cargas
con signo opuesto.

b) Enlace Covalente: Enlace formado


por un par de electrones compartidos.

c) Enlace Metálico: Enlace formado


por metales inmersos en un mar de
B) Enlace covalente C) Enlace metálico
electrones.
A) Enlace iónico
Electronegatividad

 Capacidad que tiene un átomo de atraer


electrones comprometidos en un enlace.

 Los valores de E.N son útiles para predecir


el tipo de enlace que se puede formar entre
átomos de diferentes elementos
Valores de electronegatividad de
Pauling
Valores de electronegatividad de
Pauling
Límite de los intervalos de enlace en la
clasificación del carácter iónico de los enlaces
químicos
Clasifique los enlaces siguientes como iónico, covalente
polar, o covalente: El enlace en cloruro de cesio (CsCl);
el enlace en sulfuro de hidrogeno (H2S) y los enlaces en
hidracina (H2N-NH2),

Cs = 0,7 Cl = 3,0 3,0 – 0,7 = 2,3 Iónico

H =2,1 S =2,5 2,5 – 2,1 = 0,4 Covalente polar

N = 3,0 N = 3,0 3,0 – 3,0 = 0,0 Covalente


Enlace iónico
 Se da entre metales y no-metales.

 Los metales tienen, en general,


pocos electrones en su capa de
valencia y tienden a perderlos para
quedar con la capa anterior
completa (estructura de gas noble)
convirtiéndose en cationes.

 Los no-metales tienen casi


completa su capa de valencia y
tienden a capturar los electrones
que les faltan convirtiéndose en
aniones y conseguir asimismo la
estructura de gas noble.
Enlace iónico
Enlace covalente
 Se da entre dos átomos no-metálicos
por compartición de e– de valencia.

 La pareja de e– (generalmente un e–
de cada átomo) pasan a girar
alrededor de ambos átomos en un
orbital molecular.

 Si uno de los átomos pone los 2 e– y


el otro ninguno se denomina “enlace
covalente coordinado” o “dativo”. El
átomo que aporta el par de electrones
se llama donador (siempre el menos
electronegativo) y el que los recibe
receptor o aceptor (siempre el más
electronegativo).
Formación del enlace covalente, H2
Formación del enlace covalente, H2
electrón

núcleo

atracción
repulsión
+ +

longitud de
enlace
Polaridad del enlace covalente
Enlace covalente apolar: Entre átomos de idéntica
electronegatividad (H2, Cl2, N2…), Los electrones compartidos
pertenecen por igual a los dos átomos.
Polaridad del enlace covalente
Enlace covalente polar: entre átomos de distinta
electronegatividad (HCl, CO…), Los electrones compartidos
están más desplazados hacia el átomo más electronegativo,
Aparecen zonas de mayor densidad de carga positiva (δ+) y
zonas de mayor densidad de carga negativa (δ-)
Comparación entre compuestos
iónicos y covalentes
COMPUESTOS IÓNICOS COMPUESTOS COVALENTES
1. Son sólidos con punto de fusión 1. Son gases, líquidos o sólidos con
altos (por lo general, > 400ºC) punto de fusión bajos (por lo
general, < 300ºC)
2. Muchos son solubles en disolventes 2. Muchos de ellos son insolubles en
polares, como el agua.. disolventes polares.
3. La mayoría es insoluble en 3. La mayoría es soluble en
disolventes no polares, como el disolventes no polares, como el
hexano C6H14. hexano C6H14.
4. Los compuestos fundidos conducen 4. Los compuestos líquidos o
bien la electricidad porque fundidos no conducen la
contienen partículas móviles con electricidad.
carga (iones)
5. Las soluciones acuosas conducen 5. Las soluciones acuosas suelen ser
bien la electricidad porque malas conductoras de la
contienen partículas móviles con electricidad porque no contienen
carga (iones). partículas con carga.
Enlace metálico
 Las sustancias metálicas están formadas por átomos de un mismo
elemento metálico (baja electronegatividad).

 Los átomos del elemento metálico pierden algunos electrones,


formándose un catión o “resto metálico”.

 Se forma al mismo tiempo una nube o mar de electrones: conjunto


de electrones libres, deslocalizados, que no pertenecen a ningún
átomo en particular.

 Los cationes se repelen entre sí, pero son atraídos por el mar de
electrones que hay entre ellos. Se forma así una red metálica: las
sustancias metálicas tampoco están formadas por moléculas.
Enlace metálico
 El modelo del mar de electrones representa al metal como
un conjunto de cationes ocupando las posiciones fijas de la
red, y los electrones libres moviéndose con facilidad, sin
estar confinados a ningún catión específico
Propiedades sustancias
metálicas
 Elevados puntos de fusión y ebullición.

 Insolubles en agua.

 Conducen la electricidad incluso en estado


sólido. La conductividad es mayor a bajas
temperaturas.

 Pueden deformarse sin romperse (son


maleables y ductiles)
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Estabilidad en un átomo.
 Generalmente, los átomos buscan su máxima
estabilidad adoptando una configuración electrónica
similar a la que tienen los gases nobles
(1s2 o ns2 np6).

 El comportamiento químico de los átomos viene


determinado por la estructura electrónica de su última
capa (capa de valencia).

 Para conseguir la configuración electrónica de gas


noble, los átomos perderán, capturarán o compartirán
electrones (regla del octeto).
Capa de valencia
Los electrones de valencia son los electrones del nivel
exterior de un átomo. Los electrones de valencia son los
electrones que participan en el enlace químico.
Capa de valencia
Capa de valencia
Símbolos de puntos de Lewis
Teoría de Lewis
Los átomos forman
moléculas porque
compartiendo electrones
alcanzan el octeto
electrónico

Moléculas Diatómicas
¿Como se dibujan las estructuras
de Lewis?
1- Se suman los e- de valencia de los átomos presentes en la molécula.
Para un anión poliatómico se le añade un e- más por cada carga
negativa y para un catión se restan tantos electrones como cargas
positivas.

2- Se dibuja una estructura esquemática con los símbolos atómicos


unidos mediante enlaces sencillos.

3- Complete los octetos de los átomos unidos al átomo central.

4- Coloque los electrones para que el átomo central tenga un octeto.

5- Si no hay suficiente e- para que el átomo central tenga un octeto,


pruebe con enlaces múltiples.
¿Como se dibujan las estructuras
de Lewis?
Ejemplo 1: CH4
H: 1s1  1e- x 4=4e-
8 e- en total
C: 1s2, 2s2, 2p2  4e- x 1=4e-

H
C
H C H
4x H
H
¿Como se dibujan las estructuras
de Lewis?
Ejemplo 2: H2CO (Formaldehído)
H: 1s1  1e- x 2=2e-
C: 1s2, 2s2, 2p2  4e- x 1=4e- 12 e- en total
O:1s2, 2s2, 2p4  6e- x 1=6e-
2x H C O
H H H
C O C O Ó C O
H H H
¿Como se dibujan las estructuras
de Lewis?
Escriba la estructura de Lewis del trifluoruro de nitrógeno (NF3).
Paso 1 – N es menos electronegativo que F, ponga N en el centro.
Paso 2 – Cuente los electrones de valencia N - 5 (2s22p3) y F - 7 (2s22p5).
5 + (3 x 7) = 26 electrones de valencia
Paso 3 – Dibuje enlace sencillo entre los átomos N y F y complete los octetos en los átomos N
y F.
Paso 4 - Verificar si la cantidad de e- en la estructura igual al número de e- de valencia
3 enlaces sencillos (3x2) + 10 pares libres (10x2) = 26 electrones de valencia
Cargas formales
“La diferencia entre los electrones de valencia de un átomo aislado y el número de
electrones asignados a ese átomo en una estructura de Lewis”

carga formal en un número total de


átomo en una
estructura de Lewis
= electrones de
valencia en el
átomo libre
-
número total de
electrones no
enlazados
- 1
2 ( número total de
electrones de enlace )
F
N F
F
Carga formal y estructura de
Lewis
1. Para las moléculas neutras, la suma de las cargas formales de los átomos presentes
en la estructura de Lewis debe ser igual a 0.
2. Para las moléculas iónicas, la suma de las cargas formales de los átomos presentes
en la estructura de Lewis debe ser igual a la carga del ion.
3. La estructura de Lewis con cargas formales grandes es menos probable que aquéllas
con cargas formales pequeñas.
4. Entre las estructuras de Lewis que tienen distribuciones similares de cargas
formales, la estructura más probable es la que las cargas formales negativas se
ponen en los átomos más electronegativos.

¿Cuál es la estructura de Lewis más probable para CS2?

C S S S C S
(-2) (+2) (0) (0) (0) (0)

(0) (0)
Resonancia.
No siempre existe una única estructura de Lewis que
pueda explicar las propiedades de una molécula o ión.
NO3-

A cada una de ellas se le denomina forma


resonante y al conjunto híbrido de resonancia
Resonancia.
¿Cuáles son las estructuras de resonancia
del ion carbonato (CO32-)?

O 2- O 2- O 2-

C O C O C O
O O O

Cada una de estas formas contribuye por igual al la


estructura del ion CO32–, siendo la verdadera
estructura una mezcla de las tres.
Excepciones a la regla del octeto
1. Octeto Incompleto: BeH2

H: 1s1  1e- x 2=2e-


4 e- en total
Be: 1s2, 2s2  2e- x 1=2e-

2x H

Be
Excepciones a la regla del octeto
1. Octeto Incompleto: BF3

B: 1s2, 2s2,2p1  3e- x 1=3e-


24 e- en total
F: 1s2, 2s2,2p5  7e- x 3=21e-

3x F
Excepciones a la regla del octeto
2. Moléculas con electrón impar: NO

N: 1s2, 2s2,2p3  5e- x 1=5e-


23 e- en total
O: 1s2, 2s2,2p4  6e- x 3=18e-

O
Excepciones a la regla del octeto
3. Octeto Expandido: SF6 (átomo central con
número cuántico principal n > 2)
F: 1s2, 2s2,2p5  7e- x 6=42e-
48 e- en total
S: 1s2, 2s2,2p6,3s2,3p4  6e- x 1=6e-

6x F
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Geometría Molecular.
Forma molecular está determinada por:
» Distancia de enlace  Distancia en línea recta, entre
los núcleos de los dos átomos enlazados.
» Angulo de enlace  Angulo formado entre dos enlaces
que contienen un átomo en común.

Modelo de Repulsión de los Pares de Electrones de la Capa de Valencia

La geometría molecular puede predecirse fácilmente basándonos en


la repulsión entre pares electrónicos. En el modelo de RPECV,
[Valence Shell Electron Pair Repulsion Theory (VSEPR)] los pares
de e- alrededor de un átomo se repelen entre sí, por ello, los orbitales
que contienen estos pares de e-, se orientan de forma que queden lo
más alejados que puedan unos de otros.
El modelo de RPECV: Predicción de la
geometría molecular
a) Se dibuja la estructura de Lewis.
b) Se cuenta el nº de pares de e- de enlace y de no enlace alrededor del
átomo central y se colocan de forma que minimicen las repulsiones:
Geometría de los pares de e-. (Geometrías ideales)
c) La geometría molecular final vendrá determinada en función de la
importancia de la repulsión entre los pares de e- de enlace y de no enlace.

Par Libre-Par Libre > Par Libre-Par de Enlace > Par de Enlace -Par de Enlace
Moléculas en las que el átomo central
no tiene pares de electrones libres.

• Consideraremos moléculas que


contengan átomos sólo de dos
elementos, A y B, de los cuales A es
el átomo central.

• Estas moléculas tienen la fórmula


general ABx, donde x es un entero
2, 3,… En la mayoría de los casos, x
está entre 2 y 6.

• Las moléculas en las que el átomo


central no tiene pares libres tienen
una de estas cinco distribuciones de
pares enlazantes (AB2, AB3, AB4,
AB5 y AB6).
Moléculas en las que el átomo central tiene uno o más pares
de electrones libres
• Para identificar el número total de pares enlazantes y pares libres designaremos
las moléculas con pares libres como ABxEy, donde A es el átomo central, B es
uno de los átomos terminales o ligante y E es un par libre sobre A. Tanto x
como y son números enteros; x = 2, 3,…, y y = 1, 2,...
Moléculas en las que el átomo central tiene
uno o más pares de electrones libres
Polaridad de Moléculas.
Los enlaces covalentes y las moléculas unidas por ellos pueden ser:

Polares: Existe una distribución asimétrica de los electrones, el enlace o la


molécula posee un polo + y uno -, o un dipolo

No polares: Existe una distribución simétrica de los e-, produciendo un enlace


o molécula sin dipolo.
Enlaces covalentes polares Enlaces covalentes no polares

  H-H
H F H F
F-F
El grado de polaridad de un enlace covalente está
relacionado con la diferencia de electronegatividad de los
átomos unidos.
Polaridad de Moléculas.
Para determinar si una molécula es polar, necesitamos conocer dos cosas:
1- La polaridad de los enlaces de la molécula.
2- La geometría molecular

CO2 H 2O

Cada dipolo C-O se anula


porque la molecula es lineal

Los dipolos H-O no se anulan porque


la molecula no es lineal, sino bent.
Polaridad de Moléculas.
Si hay pares libres, la
molécula es polar.

Si los pares de e- son de enlace, la molécula es no polar cuando los pares


están distribuidos simetricamente alrededor del átomo central.
Bibliografía Recomendada

• Curso de Química General. Emilio Balocchi, Lilian


Bouyssieres, otros. Universidad de Santiago de Chile,
7ª Edición (2002).
Capitulo VI (Secciones 6,2-6,5 y 6,8-6,10).

• Química, La Ciencia Central. Brown-LeMay-Bursten. Pearson


Educación, 9ª Edición (2004).
Capitulo VIII (Secciones 8,1-8,8).
Capitulo IX (Secciones 9,1-9,3).

• Química. Raymond Chang. Mc Graw-Hill, 7ª Edición (2002).


Capitulo IX (Secciones 9,1-9,9).
Capitulo X (Secciones 10,1-10,2).
EJERCICIOS
Estructuras de Lewis
Usar el concepto de carga formal para determinar la
estructura de Lewis más estable para CO2
(0) (0) (0) (-1) (0) (+1)

(0) (+2) (-2) (-3) (+2) (+1)

(-1) (+2) (-1)

La carga formal se minimiza cuando el átomo de


carbono se coloca en el centro y establece dobles
enlaces con los átomos de oxígeno
Usar el concepto de carga formal para determinar la
estructura de Lewis más estable para N2O
(0) (+1) (-1) (-2) (+1) (+1)

(-1) (+2) (-1) (-1) (+1) (0)

(-2) (+2) (0)

Se comprueba que las estructuras a) y d) son igual de buenas en cuanto a las cargas
formales.
Sin embargo, habrá que convenir que la más importante (contribuye más al híbrido
de resonancia) es la d) porque en ella la carga negativa está situada sobre el átomo de
oxígeno, elemento más electronegativo que el nitrógeno.
Ejercicio: Construir la estructura de Lewis del ión
sulfito (SO32-)
Ejercicio: Construir la estructura de Lewis del
dióxido de azufre (SO2)
Ejercicio: Construir la estructura de Lewis del
dióxido de carbono (CO2)