El grado de esta ionización depende de la electropositividad del catión M; cuanto más

electropositivo es M, más ionización

ocurrira. Cuanto más arcilla M ioniza, más arcilla se produce

y menos arcilla se deja como arcilla M unificada. Partículas de arcilla cargadas

se repelerán unos a otros mientras que la arcilla M no cargada no

repeler partículas similares y la coagulación de partículas en agregados

que contiene muchas partículas resultará. La coagulación dará como resultado una

menor energía en la suspensión como un todo, y ocurrirá si hay

no es una barrera de energía suficientemente alta para la coagulación debido a

fuerzas de repulsión entre partículas. Repulsión entre partículas

depende del tipo de catión intercambiable adsorbido en la arcilla,

la repulsión es alta cuando el catión intercambiable es altamente electropositivo (por ejemplo,

Na +) y bajo cuando no es tan electro-

positivo (H + o Ca 2 +).

Además de las fuerzas de repulsión entre las partículas, habrá

fuerzas atractivas debido a la atracción de van der Waals. Estos son cortos

fuerzas de rango que son poderosas cuando las partículas están muy juntas,

pero cuyo efecto disminuye rápidamente al aumentar la distancia de separación. Cuando las
partículas están muy juntas (es decir, a una concentración de suspensión alta), tienden a
predominar las fuerzas atractivas de van der Waals, pero a distancias de separación de
partículas mayores (es decir, a una menor concentración de suspensión) habrá un equilibrio
entre fuerzas atractivas y repulsivas y la fuerza resultante puede ser de repulsión si las fuerzas
de repulsión entre las partículas son lo suficientemente altas. En defloculación, las fuerzas de
repulsión se hacen máximas (generalmente haciendo Na + el catión intercambiable), mientras
que en el estado floculado (H + o Ca2 + mal ionizado como catión intercambiable) las fuerzas
de repulsión se reducen y la fuerza predominante puede ser uno de atracción para todas las
concentraciones de suspensión. La figura 21 muestra la variación de la fuerza de repulsión jR,
la fuerza de atracción A y la fuerza resultante r con la separación creciente de partículas (es
decir, una mayor dilución de la suspensión), para (a) una suspensión defloculada y (b) una
suspensión floculada.

Para la suspensión defloculada, tenemos una fuerza neta de atracción

ción entre partículas para separaciones bajas, pero dado que el repulsivo

la fuerza es alta y la fuerza de atracción cae más rápidamente con

aumentando la distancia de separación, la fuerza resultante r se vuelve

repulsivo a mayor separación. En la suspensión floculada

la fuerza repulsiva es baja, y nunca supera la fuerza de la atracción

a cualquier distancia de separación El cambio en las propiedades observado en

La desfloculación de una suspensión floculada se muestra en la Tabla 2

(sección 3.4), y se deben a la mayor fuerza de repulsión

obtenido en defloculación.

Además de adsorber cationes intercambiables, las superficies de arcilla adsorben moléculas de

agua. Debido a que la concentración de carga eléctrica es alta en la superficie de la arcilla, y
debido a que las moléculas de agua son polares (sección 3.1), las moléculas de agua están
orientadas y rígidamente mantenidas cerca de la superficie de la arcilla. A medida que
aumenta la distancia desde la superficie, el grado de orientación y la rigidez con que se
sostienen las moléculas de agua disminuyen. Los cationes intercambiables también tienen una
alta concentración cerca de la superficie de la arcilla, y la concentración disminuye al aumentar
la distancia desde la superficie, como se muestra en la figura 22.

A - A es el límite de la zona de moléculas de agua rígidamente retenidas. En la superficie de la

arcilla, la carga será negativa ya una pequeña distancia de la superficie la carga negativa será
parcialmente neutralizada por los cationes dentro de la capa rígida de agua.

Al aumentar la distancia desde la superficie de la arcilla, la carga negativa se reducirá cada vez
más, hasta que en algún punto de la zona de agua libre se reducirá a cero (curva I, Fig. 23).
Para algunos materiales, la concentración de cationes en la zona de

el agua retenida rígidamente es suficiente para neutralizar e invertir la carga superficial (curva
II, Fig. 23). La carga volverá a caer a cero en la zona de agua libre

La magnitud de la carga en el límite de la capa de agua rígidamente mantenida,

es decir, en A - A, se conoce como el potencial electrocinético o zeta (ζ), y es el
valor del potencial zeta lo que determina en gran medida si las partículas se
repelen entre sí o se juntan para formar aglomerados, es decir, determina si la
suspensión se floculará o desfloculará. Cuando el catión intercambiable es
altamente electropositivo, se ioniza bien y el zetapotencial es alto (la, Fig. 23).
Cuando el catión intercambiable no es tan electropositivo, la ionización es
limitada, el potencial en la superficie de la partícula es comparativamente
pequeño, y la carga se reduce a cero a una menor distancia de la superficie (lb,
Figura 23), es decir, ambos e, la superficie la densidad de carga en la
superficie de la partícula, y d9 el espesor de la doble capa, se reducen de los
valores a a los valores b en la Fig. 23. Esto da como resultado una disminución
en el zetapotencial de a a b.
Muller y Abramson demostraron en 1934 que el valor del potencial zeta podría expresarse
aproximadamente mediante la ecuación
Para que una suspensión coloidal sea estable (es decir, que no experimente
agregación de partículas seguida de sedimentación de los agregados), es necesario
que el potencial zeta esté por encima de un cierto valor mínimo; se cree que este valor
es aproximadamente 002 voltios (positivo o negativo). Si el potencial zeta es menor
que este valor, las fuerzas de repulsión entre las partículas son bajas, y las partículas
pueden aproximarse lo suficiente entre sí para que las fuerzas atractivas de van der
Waals funcionen y se produzca la agregación. El efecto del tipo de catión
intercambiable adsorbido en una arcilla sobre su potencial zeta en suspensión acuosa
se muestra en la Tabla 4. Las cifras son todas para la misma arcilla refractaria, la
única diferencia entre las muestras es que el catión intercambiable se cambió por
tratamiento químico. .
EL EFECTO DE LA ADICIÓN DE ELECTROLITO EN ZETA-POTENCIAL
Si tenemos una suspensión de una arcilla con el catión hidrógeno intercambiable,
entonces el potencial zeta de la suspensión de arcilla de hidrógeno será bajo. Si se
agrega hidróxido de sodio a la suspensión, entonces el sodio reemplazará al
hidrógeno de acuerdo con la ecuación
La arcilla de sodio así formada tendrá un alto potencial zeta, por lo que el potencial
zeta de la suspensión de arcilla aumentará a medida que se agregue el hidróxido de
sodio. Cuando todo el hidrógeno intercambiable haya sido reemplazado por sodio, el
potencial zeta estará en su valor máximo. Esta situación ocurrirá cuando la capacidad
de intercambio de cationes
se ha agregado el valor de hidróxido de sodio. Si ahora se agrega más hidróxido de
sodio, no puede ser adsorbido por la arcilla, ya que la arcilla está saturada con iones
de sodio. A medida que aumenta la concentración de iones de sodio, estos agruparán
la doble capa y reducirán el potencial negativo, es decir, se reducirá "d". La reducción
en "d" dará como resultado una disminución en el potencial zeta, por lo que la adición
de exceso de hidróxido de sodio conducirá a una reducción en el potencial zeta (ver
Fig. 24). Este efecto es bien conocido y se llama "overdoping". El efecto se puede
demostrar más fácilmente haciendo pequeñas adiciones de un desfloculante, como el
carbonato de sodio, a una suspensión de arcilla concentrada, y midiendo la fluidez de
la suspensión después de cada adición con un viscosímetro de torsión. La fluidez
primero aumenta a medida que la arcilla se convierte en desfloculada, pero se alcanza
un punto donde la adición adicional del defloculante disminuye la fluidez debido a la
"sobredopa".
Otra forma de ver la "sobredotación" es a través del efecto de ion común, que es bien
conocido en química. Un ejemplo del efecto se puede demostrar fácilmente al agregar
ácido clorhídrico concentrado a una solución concentrada de cloruro de sodio, cuando
se precipita el cloruro de sodio sólido. En solución, el cloruro de sodio se ioniza para
dar iones de sodio e iones de cloruro
El producto de las concentraciones iónicas de iones sodio y cloruro tiene un valor máximo (el
producto de solubilidad) que podemos llamar K, es decir, en cualquier solución de cloruro
sódico [Na +] [C1 "] <K, los corchetes indican la concentración del Cuando se alcanza el valor de
Κ, se elimina el cloruro sódico, es decir, tenemos una solución saturada. Al agregar ácido
clorhídrico concentrado a una solución salina concentrada, aumentamos la concentración de
iones cloruro [IC "]. Esto puede dar como resultado que el producto [Na +] [Q-] exceda el valor
de K, y para reducir el valor del producto a K, se debe precipitar el NaCl singlomerado. Se dice
que la ionización del cloruro de sodio está suprimida por el ion cloruro del ácido, que es común
tanto al ácido como a la sal.

Hemos dicho que un alto potencial zeta en una suspensión de arcilla resulta de una alta
ionización del catión intercambiable. La adición de exceso de hidróxido de sodio a una arcilla
de sodio puede considerarse como la supresión de la ionización de la arcilla, es decir, hace que
los iones de sodio intercambiables se comporten como si fueran menos electropositivos.
Podemos escribir el efecto,

Por lo tanto, la arcilla de sodio se hace que se comporte más como una arcilla de
calcio o hidrógeno mediante la supresión de su ionización, el potencial zeta se reduce,
las partículas se aglomeran y la viscosidad de la suspensión aumenta.
Si en vez de agregar hidróxido de sodio a la arcilla de hidrógeno tuviéramos que
agregar cloruro de sodio, entonces el potencial zeta caería desde el principio. Debido a
que el hidrógeno intercambiable no se puede eliminar en una forma unionable, el sodio
no reemplaza al hidrógeno en la arcilla, e incluso las primeras adiciones de NaCl
sirven solo para "sobrepoblar" la doble capa y reducir el potencial zeta (véase la Fig.
24), es decir la reacción a la izquierda, ya que los iones de hidrógeno producidos a la
derecha de la ecuación pueden competir con el sodio para las posiciones de
intercambio en la arcilla. Es cierto que si se agrega suficiente cloruro de sodio para
aumentar la concentración de iones de sodio, el hidrógeno eventualmente será
reemplazado por sodio. Sin embargo, a la alta concentración de cloruro sódico
requerida, la "sobrepoblación" será tan grande que no se incrementará el potencial
zeta ni disminuirá la viscosidad de la suspensión.