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Cambio de entropía para gas ideal

La entropía S de un gas ideal monoatómico, se puede expresar en una famosa


ecuación llamada la ecuación de Sackur-Tetrode.

Donde:
N = número de átomos
k = constante de Boltzmann
V = volumen
U = energía interna
h = constante de Planck
Una de las cosas que se pueden determinar directamente de esta ecuación, es el
cambio en la entropía durante una expansión isotérmica, donde N y U son
constantes (implicando Q=W). Expandiendo la expresión de la entropía para Vf y Vi,
y con la regla de combinación de logaritmos nos lleva a

Para determinar otras funciones, es útil expandir la expresión de la entropía para


separar la dependencia de U y V.

Luego, usando la definición de temperatura en términos de la entropía:

Esto da una expresión para la energía interna que es consistente con la


equipartición de energía.

con kT/2 de energía para cada grado de libertad de cada átomo. En el proceso
con un gas ideal, se puede calcular el cambio en la entropía de la relación

Haciendo uso de la primera ley de la termodinámica y la naturaleza del trabajo del


sistema, esto se puede escribir
Esta es una fórmula de cálculo útil si se conocen la temperatura y el volumen, pero
si trabajamos en un diagrama PV, es preferible tenerlo expresado en estos
términos. Usando la ley de gas ideal

luego

Pero como los calores específicos están relacionados por CP = CV + R

Como la entropía es una variable de estado, dependiente solamente de los


estados inicial y final, se pueden usar estas expresiones para cualquiera de dos
puntos que se pueda poner en uno de los gráficos estándares.

Balance general de entropía

Los sistemas errados, cumplen con el segundo principio de la termodinámica


que di e que:
Una cierta cantidad llamada entropía, tiende a aumentar al máximo.
Cero absolutos
Sólo se pueden calcular varia iones de entropía. Para calcular la entropía de
un sistema es necesario fijar la entropía del mismo en un estado determinado.
La Tercera ley de la termodinámica fija un estado estándar: para sistemas
química- mente puros, sin defectos estructurales en la red cristalina, de
densidad finita, la entropía es nula en el ero absoluto.
Esta magnitud permite definir la Segunda ley de la termodinámica, de la cual se
deduce que un pro eso tiende a darse de forma espontánea en un cierto sentido
solamente. Por ejemplo: un vaso de agua no empieza a hervir por un extremo
y a congelarse por el otro de forma espontánea, aun cuando siga cumpliéndose
la condición de conservación de la energía del sistema.
Entropía y reversibilidad
La entropía global del sistema es la entropía del sistema considerado más la
entropía de los alrededores. También se puede de ir que la variación de entropía
del universo, para un pro eso dado, es igual a su variación en el sistema más la
de los alrededores:

∆Suniverso = ∆Ssistema + ∆Sentorno


Si se trata de un pro eso reversible, ∆Suniverso es ero pues el calor que el
sistema absorbe o desprende es igual al trabajo realizado. Pero esto es una
situación ideal, ya que para que esto ocurra los procesos han de ser
extraordinariamente lentos y esta ir circunstancia no se da en la naturaleza. Por
ejemplo, en la expansión iso-térmica (pro eso isotérmico) de un gas,
considerando el pro eso como reversible, todo el c alor absorbido del medio se
transforma en trabajo y Q = W. Pero en la práctica real el trabajo es menor ya
que hay pérdidas por rozamientos, por lo tanto, los pro esos son irreversibles.
Para llevar al sistema, de nuevo, a su estado original hay que aplicarle un trabajo
mayor que el producido por el gas, dando como resultado una transferencia de
calor hacia el entorno, con un aumento de la entropía global.
Como los pro esos reales son siempre irreversibles, siempre aumentará la entro-
pía. Así como la energía no puede crearse ni destruirse, la entropía puede
crearse pero no destruirse. Podemos decir entonces que como el Universo es
un sistema aislado, su entropía re e constantemente con el tiempo. Esto mar
a un sentido a la evolución del mundo físico, que llamamos Principio de
evoluc ión.
Cuando la entropía sea máxima en el universo, esto es, exista un equilibrio entre
todas las temperaturas y presiones, llegará la muerte térmica del Universo
(enunciado por Clausius). Toda la energía se encontrará en forma de calor y no
podrán darse transforma iones energéticas.

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