Asset Care Counts 14 May 2012

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Química General...en la U. Unidad 12 Electroquímica

Autor: IQ Luis Fernando Montoya Valencia
U N I D A D
12
Electroquímica
1.Celdas electrolíticas 2.Celdas galvánicas
3.Leyes de Faraday 4. Ecuación de Nernst
Como su nombre lo indica, estudia la relación entre la electricidad y la

química, ya que cuando los electrones ( e- ) viajan a través de un
conductor se genera una corriente eléctrica, y existen reacciones en
las cuales hay transferencia de electrones, siendo estas reacciones de
oxido-reducción (reacciones REDOX), es decir, los electrones son los
culpables de la interacción electricidad-química.
Dependiendo de causa-efecto existen dos posibilidades
 Que la causa sea la electricidad y el efecto sea la química (reacción

Redox) En tal caso el fenómeno electroquímico se llama “Celda
Electrolítica” y se distingue con el símbolo:
+ -
El “menos grande” es
El “mas grande” es +
-
El símbolo anterior representa una fuente de corriente directa (CD) con la
cual se suministra como causa la electricidad requerida para que
ocurra la reacción redox. Si la corriente no se suministra (esto se llama
circuito abierto) la reacción no ocurre, por lo tanto esta reacción química
no es espontánea.
 Que la causa sea la química (reacción redox espontánea) y el efecto

sea la electricidad. En tal caso el fenómeno electroquímico se llama
“Celda Galvánica o Celda Voltaica” y se distingue con el símbolo:
2

El símbolo anterior representa una lámpara que consume la electricidad
producida por la reacción redox. Si no se conecta la lámpara u otro
elemento (una resistencia, un radio, una calculadora, etc.) para usar la
corriente directa generada, la reacción por ser espontánea de todas
maneras ocurre y en ese caso genera un fenómeno que se llama
“Corrosión”. Cabe anotar que la corrosión es un problema con el cual se
enfrentan los ingenieros a diario en las plantas o factorías.
0bserve que el símbolo de la celda está dado en función de la electricidad

como causa o como efecto
Elementos de una celda
Cuba electrolítica o recipiente
Líquido electrolítico.
Para que sea electrolítico debe poseer:

iones Positivos ( + ) + - + - + - +
y - + - + - + -
iones negativos ( - )
+ - + - + -
Dos electrodos (varillas metálicas

conductoras de la electricidad) - + - + - + -
uno de ellos se llama Ánodo + - + - + - +
y el otro se llama Cátodo. - + - + - + -
Una conexión externa entre los electrodos, que contiene el símbolo de la
celda; la fuente de corriente directa (si es electrolítica) o la lámpara (si es
galvánica). Como estamos con un planteamiento general, usaremos un
elemento
, esta conexión cierra externamente el circuito, y por esto lo vamos
disfrazado
a
3
llamar circuito externo en el cual siempre ocurre el fenómeno eléctrico.
Circuito externo, ocurre el fenómeno

eléctrico como causa o como efecto.
Circuito interno, ocurre el fenómeno ++ - -
químico
como causa (si es galvánica) ++ - -
o como efecto (si es electrolítica) ++ - -
Internamente, en el líquido electrolítico, donde está siempre presente el

fenómeno químico, el circuito se cierra cuando los iones migran en
direcciones opuestas como causa (en forma espontánea) si es celda
galvánica o como efecto si es celda electrolítica:
Metodología de trabajo
Vamos a trabajar alfabéticamente: primero lo primero, siempre primero
(otro accidente de ABC para aprender asociando)
Electrodos: hay dos, Ánodo y cátodo, primero Ánodo.

Signos: hay dos, Más y menos primero Más.
Circuitos: hay dos, Interno y externo primero Externo.
Reacciones: hay dos, oxidación y reducción primero Oxidación.
Los anteriores “primerazos” los podemos ordenar en el siguiente cuadro:
Primero Lo primero
Electrodo Ánodo
Signo mÁs
Circuito Externo
Reacción Oxidación
En el cuadro anterior vemos que podemos definir (usando los primerazos) que:
Ánodo es el electrodo
de signo mas
en el circuito externo
en el cual ocurre una reacción de oxidación
Y como solo son dos electrodos, el cátodo es el otro electrodo y en él ocurre

la otra reacción, es decir la de reducción.
4
Cuadro resumen
causa efecto nombre de la celda Símbolo = f(electricidad)
Electricidad Química Celda Electrolítica

+ -
Alfabéticamente: causa esta antes que efecto, electricidad antes que

química y electrolítica antes que galvánica este accidente de ABC nos permite
definir que: celda electrolítica es aquella en la cual la Electricidad es la causa y
la química el efecto y la galvánica lo contrario- la química la causa y la
electricidad el efecto-
Química Electricidad Celda galvánica 
Criterios específicos
 Todo electrodo (por causa – efecto), posee signos contrarios en los

circuitos interno–externo, ya que si el electrodo tiene signo más en el
circuito externo como causa, en el circuito interno atrae a los iones
negativos y rechaza los iones positivo s como efecto.
+ causa +
+- +- +- + - -. - - ++
+- +- +-  -  - -. - - ++
+- +- +- efecto --. - - ++
+- +- +- ---- ++
 La polaridad de un electrodo la determina el signo que él posea

según la causa. (Con esto nos evitamos aprender la polaridad de los electrodos por memoria y
por convención)
Para celda electrolítica:
+ - El electrodo de la izquierda es el ánodo ya que

causa posee signo más en el circuito externo (inducido
por la fuente de corriente directa) y atrae los
+
5
- iones negativos (por eso se llaman

efecto aniones) y repele los iones positivos que
migran hacia el cátodo (por esto se llaman
cationes)
Änodo
(+) + - cátodo
causa La polaridad del ánodo es positiva porque es
efecto el signo que él posee en el circuito
- - + + externo, donde está la causa.
- - + +
--- + +
Para celda galvánica:

En este caso, que es una celda galvánica, como
efecto el circuito está abierto ( ) ”nada” ocurre,
pero cuando se cierra el circuito los iones
+ espontáneamente migran hacia lados opuestos
- (causa). Vamos a asumir que los positivos migran
causa hacia la derecha, (puede ser al contrario).
Ánodo 
( -) + - cátodo Como efecto, en cada electrodo, se induce en el
efecto circuito externo el signo contrario. Vemos que el
causa electrodo de la izquierda posee signo más en el
-- ++ circuito externo y por “ primerazos es el ánodo y
-- ++ su polaridad es negativa porque es” el signo
-- + + que él posee según la causa”, y el cátodo es el
- otro electrodo
Observe que siempre el ion que migra al ánodo es el negativo y por esto los iones
negativos los llaman aniones, de igual manera los cationes son los iones
positivos porque ellos son los que migran al cátodo
.
Reacciones
6
En Celdas Electrolíticas, como la química es el efecto, ocurre una y solo

una de tres reacciones posibles:
 La del electrodo, si el electrodo es inerte, esto se indica usando

electrodos de platino sólido ( Pt(s) ), no se plantea.
 La del ión que rodea el electrodo, si el ión es nitrato (NO 3 - ), o
sulfato (SO4 2- ), no plantee la reacción pues estos iones son “inertes”.
 La del agua, si el líquido electrolítico es una solución acuosa.
La reacción de oxidación del agua, se plantea primero (por primerazos), en

el ánodo y es :
2H2O(ℓ )  4 e - + 4H + + 1O2( g )
La reacción de reducción del agua, se plantea después, en el cátodo es :
2H2O(ℓ ) + 2e -  2OH - + 1H2( g )

NOTA: Para que no corra el riesgo de “aprender de memoria “ estas
reacciones, el análisis conceptual de ellas es el siguiente:
Para hacer la reacción de oxidación del agua, el reactivo es H2O y
aparecen los electrones en los productos, ya que oxidar es perder
electrones, así:
H2O(ℓ )  e –
Como hay que anular las cargas negativas de los electrones, esto se logra
con los iones H +, así :
H2O(ℓ )  e - + H +
Como hay transferencia de electrones, uno de los elementos (el hidrógeno

o el oxígeno) se tiene que “sacrificar “, es decir cambiar su número de
oxidación, como el hidrógeno es +1 en reactivos y en productos, entonces el
oxígeno se “sacrifica” cambiando su estado de oxidación de –2 a 0 y por
eso se obtiene O2( g ) y queda la semirreacción para balancear por tanteo:
H2O(ℓ )  e - + H + + O2( g )
La otra reacción del agua ( la de reducción ) gana electrones, y las cargas
se balancean con el otro ión ( el OH -) y se sacrifica el otro elemento ( el
hidrógeno ), y por eso se produce H 2( g ), y queda la semirreación de
reducción del agua para balancear por tanteo:
H2O(ℓ ) + e -  OH - + H2( g )
En celdas galvánicas, como la química es la causa no es necesario

plantear varias reacciones, solo se plantea la de oxidación especificada en
7
el ánodo y la de reducción especificada en el cátodo y se balancean por el

método de reacciones medias o de ión electrón.
NOTA: Según lo anterior es indispensable dominar el balanceo por ión

electrón, es conveniente que replantee sus conocimientos de este tema en
el capítulo 4.
Calculos en electroquímica
Los cálculos se realizan según el efecto, por lo tanto son de dos tipos:
 Cálculos estequiométricos, en las celdas electrolíticas, ya que la

química es el efecto cuando se suministra como causa una corriente
directa (I).
En estas celdas se cumple la ley de Faraday ( enunciada en 1832 ), que

establece: “ El número de equivalente gramo de sustancia (sust) que se
transforman en cada electrodo (puede ser reactivo o producto) es
numéricamente igual a la carga eléctrica suministrada, medida en faradios “.
1 eq-gr de sust
El factor asociado a la ley de faraday es :
1 faradio
1 faradio es la carga electrica del número de avogadro de electrones, y

esta vale aproximadamente 96500 coulombios ( realmente son 96490
coulombios, pero se ha estandarizado el valor de 96500 ).
1 faradio
El factor asociado a la definición del faradio es:
96500 coul
Como 96500 coul es la carga 6.02x1023electrones, entinces tenemos otro

factor para la definición del faradio:
El otro factor asociado a la definición del 1 faradio

faradio es: 6.02x1023 e-
Por “carambola” tenemos:

1eq-gr es 1faradio (ley de Faraday),
1faradio es 96500 coul,
96500 coul son 6.02x1023electrones
y 6.02x1023electrones son el número de Avogadro,
omitiendo los “intermediarios” podemos afirmar que:
“1eq-gr es la cantidad de sustancia que está en capacidad de aportar el número de
Avogadro de electrones en una reacción redox”.
La anterior es la definición “elegante” del equivalente gramo.
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La carga electrica que se suministra a una celda electrolítica se hace por

medio de una corriente de I amperios que circulan durante cierto tiempo t
segundos.
El amperio es la unidad de corriente electrica que indica el número de

coulombios que circula en la unidad de tiempo y una corriente de I amperios
se puede interpretar como el siguiente factor:
I coul
Factor de corriente eléctrica I:
1seg
La ley de Faraday químicamente nos menciona la unidad estequiométrica

de equivalente gramo (eq-gr) y por lo tanto es indispensable fabricar el
factor equivalente gramo de la sustancia (E) que es:
E eq-gr sust
Factor E:
1 mol sust
.
Recuerde que el valor de E de la sustancia está dado por el número de
electrones transferidos por cada mol de la sustancia y su valor se calcula
así:
Nº de e- transferidos en la semi - reacción

E=
Coeficiente estequiométrico de la sustancia
El número de electrones transferidos estan dados por los electrones

perdidos en la semi-reacción de oxidación o el número de electrones
ganados en la semi-reacción de reducción y determinados por el método de
balanceo de reacciones medias o de ión electrón.
Recuerde (normas de lectura capítulo estequiometría) que si se quieren

calcular los gramos de la sustancia es indispensable el factor del peso
molecular de la sustancia
Mw gr sust
Mwque es:
1 mol sust
.
Como la sustancia puede ser un gas, también es posible determinar el
volumen producido de la sustancia gaseosa a ciertas condiciones, si se
quiere a condiciones normales, de antemano existe el factor de “volumen
molar normal “
22.4 lt sust (g)

(capítulo, gases) que es:
1 mol sust (g)
9
Si las condiciones no son 1 atmosfera y 273ºK, dicho factor se puede

calcular usando la ecuación universal de los gases ideales, asi:
RT
P
Cuando la sustancia es un metal (M) que se deposita sólido en el cátodo,

éste sufre un cambio de volumen (V) que se puede cuantificar con el factor
asociado a la densidad del metal, que es:
d gr de M(s)
1cm3 de M
Nota: Los cálculos estequimétricos en una reacción química están determinados por el
reactivo límite (RL), en las celdas electrolíticas están limitados por el tiempo que se
suministra la corriente directa, según lo anterior podemos afirmar que estos cálculos
estequiométricos dependen de un RL especial: el tiempo
Ilustración
En la electrólisis del sulfato cúprico acuoso con electrodos de platino, se

suministra una corriente de 2 amperios durante una hora, determinar:
a. ¿Qué peso de cobre sólido se deposita? (establecer dónde se deposita,
por análisis de la celda)
b. ¿Qué volumen de oxígeno gaseoso a condiciones normales se
desprende?
Solución:
Análisis de la celda.
Como el enunciado nos habla de electrólisis esto es una celda electrolítica:
Evolución por causa-efecto; los iones son: SO4 2- ( sulfato ) y Cu 2+ ( cúprico ).

Ánodo Pt Pt cátodo Ánodo Cátodo (-)
(+)
(+) Causa + - (-) Pt Pt
2- 2+
SO 4 Cu
Cu 2+
 SO4 2-
Cu2+
SO42- SO42- Cu2+
efecto
10
Posibles reacciones anódicas ( de oxidación ):
 Del electrodo: Pt, es inerte, no ocurre.

 Del ión que rodea al ánodo: SO4 2-, es inerte, no ocurre.
 Del agua, reacción de oxidación ( sí, es acuoso )
2H2O(ℓ )  4 e - + 4H + + 1O2( g )
Aquí vemos que el O2( g ) se produce y esto nos justifica la pregunta b. y
además es la única reacción anódica posible.
Posibles reacciones catódicas ( de reducción ):
a. Del electrodo: Pt, es inerte, no ocurre.

b. Del ión que rodea al cátodo:
Cu 2+ + 2e -  Cu( s )
c. Del agua, reacción de oxidación ( sí, es acuoso )
2H2O( l ) + 2e -  2OH - + 1H2( g )
De las posibles reacciones b y c la que si ocurre es la b, justificada por la
pregunta a.
Cálculos para el cobre: los factores son:
Factores elelctrolíticos
Ley de 1 eq gr Cu(s) Definición de 1 faradio Factor de 2 coul
Faraday: 1 faradio faradio: 96500coul corriente: 1 seg.
Factores estequiométricos
Factor E:
2eq gr Cu(s)
Peso molecular:
63.54 gr Cu(s) Factor 1 hora
1 mol Cu(s) 1 mol Cu(s) obligado: 3600seg.
En la reacción de reducción hay Queremos gramos
2 e- y ce = 1
Transformación de unidades desde 1 hora ( dato dado ), hasta Wgr Cu ( s )

( dato pedido ); usando los seis factores resultantes:
63.54gr
3600 seg 2 coul 1faradio 1 eq-gr Cu 1 mol Cu
Cu
1hora x = W gr Cu
96500
1hora 1 seg 1faradio 2 eq-gr Cu 1 mol Cu
coul
Con la transformación anterior: W = 2.37. Se depositan 2.37 gr de Cu (sólido) en

el cátodo. R/a.
Cálculos para el 02( g ):

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Factores elelctrolíticos
Ley de 1 eq gr O2(g) Definición de 1 faradio Factor de 2 coul
Faraday: 1 faradio faradio: 96500coul corriente: 1 seg.
Factores estequiométricos
4eq gr O2(g) volumen 22.2lt O2(g) Factor 1 hora
Factor E:
1 mol O2(g) molar: 1 mol O2(g) obligado: 3600seg.
En la reacción de 0xidación hay Queremos volumen a CN
4 e- y ce = 1
Transformación de unidades desde 1 hora ( dato dado ), hasta V lts. O 2( g )

(dato pedido); usando los seis factores resultantes:
3600 seg 2 coul 1faradio 1 eq-gr O2 1 mol O2 22.4 lt O2

1hora x 96500 = V lt O2
1hora 1 seg 1faradio 4 eq-gr O2 1 mol O2
coul
Con la transformación anterior: V = 0.418.

Se obtienen 0.418 lt de O2(g) a CN R/b
Aplicación práctica para el metal sólido depositado en el cátodo
El cambio de volumen que sufre el cátodo (V) es el volumen depositado de

cobre sólido que lo podemos calcular con la densidad del cobre que vale
8,92gr/cm3:
1 cm3
V = 2.37 gr. Cu(s) x  V = 0.2657 cm3
8.92 gr. Cu(s)
NOTA: Como este cambio de volumen es muy pequeño, es conveniente

“exagerar” el número de cifras decimales, ya que en un “ proceso de
cobrizado” lo que se busca es una apariencia externa del objeto que hace
las veces de cátodo.
Si el metal que se deposita es oro, el proceso se llama “dorado “; también

existen procesos de “niquelado “, “cromado “, “estanado “.
Cálculo del espesor de cobre depositado en el cátodo
Esto es una aplicación geométrica, donde V por concepto del operador

delta (V), es:
V = Vfinal -Vinicial
Si queremos cobrizar una esfera de radio = 1.5 cm, entonces: (radio inicial = 1.5 cm)
12
4(1.5) 3 ( con exageración de cifras

Vinicial =  Vinicial = 14.1372 cm3 decimales )
3
4 r f 3 Aquí: rf = 1.5 cm +  , donde  es el espesor del Cu depositado sobre la esfera.

Vfinal =
3
Además Vf = Vi + V  Vf = 14.4029 cm3, igualando:
4(1.5 cm +) 3 , despeje  y calcúlelo, debe llegar a:

14.4029 cm3 =
3
1.5cm +  = 3
3.4384 cm 3   = 9.34 x 10 –3 cm.
 Cálculos “eléctricos” en celdas galvánicas. (La electricidad es el

efecto).
La reacción redox es causa, y estas celdas se pueden simbolizar asi:
Ánodo(s) sustancias anódicas sustancias catódicas Cátodo(s)


Esto simboliza un
Con esta información se plantea elemento que Con esta información se plantea
por ion electrón la reacción de separa el ánodo por ion electrón la reacción de
oxidación (de nuevo lo primero del cátodo que reducción
siempre primero: ánodo y “obliga” a los e- a
oxidacion) migrar por el
circuito externo, se
llama puente
salino
El elemento externo que separa el ánodo del cátodo se conoce como puente
salino, y es una solución acuosa saturada de la sal KCl, también pude ser
una membrana semi permeable, para efectos prácticos se puede usar una
loza cerámica sin esmaltar, que es porosa. Si este medio semipermeable se
deteriora, los e- migran del ánodo al cátodo por el circuito interno ( “nadan”)
pero no se produce corriente eléctrica, en este caso se dice que la celda está
“en corto”.
El efecto es una fuerza electromotriz (fem) o voltaje o potencial,

simbolizado con la letra griega epsilon .
Condiciones estandar de una celda.

13
Una celda galvánica es estandar si cumple las siguientes condiciones:
Temperatura: 25ºC ( 298ºK ) no confundir con la temperatura normal de los gases que es 0ºC
Si hay gases: Pparcial = 1atm
Si hay iones: Concentracion 1 molal no confundir con concentración molaR
Si hay sólidos o líquidos no disueltos: se miden en “actividad” que vale 1
El potencial de una celda que cumpla estas condiciones, se conoce como

“potencial estandar” y se representa como º.
En general:
 de la celda =  de la reacción de oxidación en el +

ánodo
 de la rección de reducción en el
cátodo
Existen tablas con valores experimentales de potenciales estandar de
oxidación, ºpara semi-reaciones de oxidación (medidos en voltios).
Algunos valores de ºpara semi-reaciones de oxidación se presentan en la siguiente tabla.
Semi reacción de oxidación º(voltios)

1+ -
Li  Li + 1e 3.050
Na  Na1+ + 1e- 2.710
Zn  Zn2+ + 2e- 0.760
Sn  Sn2+ + 2e- 0.136
Pb  Pb2+ + 2e- 0.126
H2 (g)  2H1+ + 2e- (este electrodo se conoce como electrodo de referencia) 0.000
Cu  Cu2+ + 2e- -0.340
4OH-  O2(g) + 2H2O + 4e- -0.400
2I-  I2(g) + 2e- -0.540
N2O4(g)  NO31- (balancee usted esta semi-reacción en medio ácido) -0 800
2Br-  Br2(g) + 2e- -1.070
Mn2+ MnO2(S) (balancee usted esta semi-reacción en medio ácido) -1.230
H2O  4H1+ +O2(g) + 4e- -1.230
N2O(g)  HNO2 (balancee usted esta semi-reacción en medio ácido) -1.290
Cr3+  Cr2O72- (balancee usted esta semi-reacción en medio ácido) -1.330
NH4+  NH3OH+ (balancee usted esta semi-reacción en medio ácido) -1.350
2Cl-  Cℓ2(g) + 2e- -1.359
Au  Au3+ + 3e- -1.500
Mn2+  MnO41- (balancee usted esta semi-reacción en medio ácido) -1.510
14
MnO2(s)  MnO41- (balancee usted esta semi-reacción en medio ácido) -1 700

2F1-  F2(g) + 2e- -2.870
Si se requiere el valor de el potencial estandar de reducción, ºde la semi-rección

de reducción para el cátodo, basta con cambiarle de signo al valor leido en la
tabla de potenciales estandar de oxidación, puesto que reducir es lo
contrario a oxidar.
El valor de ºpara semi-reaciones de reducción del Sn, vale –(0.1360)

El valor de ºpara semi-reaciones de reducción del Cℓ, vale -(-1,360) = + 1.360
El potencial no estandar se calcula con la ecuación de Nernst (1889 ) y es:
RT
celda = ºcelda - EF x
ℓn LAMpc
Donde:
R es la constante universal de los gases ideales 8.314Joul
= mol K
T es la temperatura absoluta en K
E es el número de e- transferidos en la reacción redox balanceada
por ión electrón (es importante que domine este tipo de balanceo)
F(faradio) es la carga eléctrica de 6.02x1023 e- y vale 96500coul
LAMpc es la ley de acción de las masas en términos de concentración molal

para los iones y presión parcial en atm para gases, si hay sólidos o líquidos
no disueltos, ellos se miden en actividad, a = 1
La ecuación de Nernst se suele escribir en términos de ℓog en lugar de ℓn y para

lograr el cambio de base logarítmico, queda:
RT
celda = ºcelda - EF
x2.3 ℓog LAMpc
Nota: 2.3 = ln(10)  este es el cambio de base logarítmico
RT
A 25 ºC el término: x2.3 = 0.059, sustitiyendo este valor queda:
F
0.059
celda = ºcelda - E xℓog LAMpc esta es la ecuació de Nernst a 25ºC
Si en un cálculo particular no se reporta la temperatura, asumimos que es 25ºC.

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Ilustración 1
Determine el potencial de la celda:
Pt(s) Cℓ2 (g) (2 atm), Cl1- (0.1m) Cr2O72- (0.1m), Cr3+ (0.1m), H+ (1m) Pt(s)
De la tabla de potenciales estandar de oxidación tenemos:

ºde la reacción de oxidación del cloro = -1.359 voltios
ºde la reacción de oxidación del cromo = -1.330 voltios
Solución:
 de la celda =  de la reacción de oxidación del +  de la rección de reducción del cromo

cloro en el ánodo (-1.359) en el cátodo –(-1.330)
ºde la celda = -1.359 + 1.330 por ser éste de reducción le cambiamos el signo al valor de la tabla.
ºde la celda = -0.029
Para poder aplicar la ecuación de Nernst falta determinar: E (número de

electrones transferidos en la reacción redox) y LAM pc de la reacción redox:
Reacción anódica ( 2 Cℓ 1-  1 Cℓ2 (g) + 2 e-) X 3
Reacción catódica (1 Cr2O72- + 14 H+ + 6 e-  2 Cr3+ + 7 H2O) x1
Reacción neta 6 Cℓ 1- + 1 Cr2O72- + 14 H+ + 6 e-  3 Cℓ2 (g) + 6 e- + 2 Cr3+ + 7 H2O
Como hay 6 e- ganados y 6 e- perdidos, el número de e- transferidos es 6  E = 6
(PCℓ2)3 [Cr3+]2 [H2O(ℓ)]7 23 x (10-1)2 x 17

LAMpc = = = 8 x 105
[Cℓ1-]6 [Cr2O72-]1 [H1+]14 (10-1)6 (10-1)1 (1)14
0.059
celda = - 0.029 - 6 x Log 8 x 105  celda = - 0.087 voltios
Aclaración: El valor del potencial de la celda, por ser negativo, nos indica
que la celda propuesta no produce electricidad, es decir, la reacción no es
expontánea. Lo mismo podemos decir de la celda estandar, ya que el
potencial estandar también es negativo
Ilustración 2:
Determinar el potencial de la celda
Au(s) Au3+ (0.1m) F1-(0.01m), F2 (g) (2 atm) Pt (s)

16
De la tabla:
ºde la reacción de oxidación del oro = -1.5 voltios

ºde la reacción de oxidación del flúor = -2.87 voltios
Solución:
 de la celda =  de la reacción de oxidación del oro +  de la rección de reducción del flúor

en el ánodo (-1.500) en el cátodo –(-2.870)
ºde la celda = -1.5 + 2.87por ser éste de reducción le cambiamos el signo al valor de la tabla.
ºde la celda = +1.37, como este potencial es positivo a las condiciones estandar, la reacción es espontánea
Para poder aplicar la ecuación de Nernst falta determinar: E (número de

electrones transferidos en la reacción redox) y LAM pc de la reacción redox:
Reacción anódica ( Au (s)  Au3+ + 3 e- ) X 2
Reacción catódica ( F2 (g) + 2 e-  2 F1- ) x3
Reacción neta 2 Au (s) + 3 F2 (g) + 6 e-  2 Au3+ + 6 e- + 6 F1-
Como hay 6 e- ganados y 6 e- perdidos, el número de e- transferidos es 6  E = 6
[Au3+]2 [F1-]6 (10-1)2 x (10-2)6

LAMpc = = = 1.25 x 10-15
[Au(s)]2 (PF2)3 12 (2)3
0.059
celda = + 1.37 - 6 x Log 1.25 x 10-15  celda = 1.51 voltios
APLICACIONES DE CELDAS GALVÁNICAS:
Las mas conocidas celdas comerciales Son:
1. La pila seca o pila Leclanché.
Es un recipiente de Zinc que hace la función de ánodo y contiene una pasta

húmeda de cloruro de amonio y cloruro de Zinc en la cual está como cátodo
un electrodo de carbono rodeado de óxido de manganeso, las reacciones
pueden ser:
Anodo: Zn  Zn 2+ + 2e-
Cátodo: 2MnO2 + 2NH4+ + 2e-  Mn2O3 + H2O + 2NH3

17
Esta celda genera entre 1.25 y 1.5 voltios, domésticamente se conoce como
“pila” y se encuentra en varias presentaciones según el tamaño: tipo AA, tipo
AAA, tipo C, etc.
2. Batería o acumulador de plomo, de amplio uso en vehículos.
El ánodo está formado por placas de plomo llenas con plomo gris esponjoso
y el cátodo está constituido también por placas de plomo llenas con óxido
plumbico, el electrólito es H2SO4, y las reacciones que ocurren son:
Anodo: Pb(s) + SO42-  PbSO4(s) + 2e-
Cátodo: PbO2(s) + SO42- + 4H+ +2e-  PbSO4(s) + 2H2O
A medida que la celda suministra carga, el PbSO 4(s) se deposita sobre las
placas y la concentracón del H 2SO4 disminuye, esta celda puede recargarse
como una celda electrolítica en la cual se invierten las reacciones. La batería
suministra una fem de 2 voltios, y se construyen en serie de 3 o 6 celdas
para fabricar acumuladores que suministran 6 ó 12 voltios.
3. Celda de niquel – cadmio.
Los electrodos son placas de acero empacadas con NiO 2 hidratado y cadmio
finamente dividido, suministra un potencial de 1.4 voltios, es recargable. Las
reacciones son:
Ánodo: Cd(s) + 2OH-  Cd(OH)2 + 2e-
Cátodo: NiO2(s) + 2H2O + 2e-  Ni(OH)2 + 2OH-
taller
18
1. Se pasa una corriente de 4 amperios durante 2 horas por una solución

acuosa de NaCℓ, que volumen de H2 (g) a 25ºC y a 0.5 atm se obtiene, si
los electrodos son de platino. R/ 7.29 L
2. En la electrólisis del sulfato áurico acuoso con electrodos de platino, se

suministran 1.5 amperios durante 8 horas para un proceso de dorado,
que volumen de oro sólido se deposita en el cátodo si la densidad del oro
es 19.3 gr./cm3.y su peso molecular es 196.96. R/ 1.52 cc
3. Determine el potencial de la celda:
M(s) M2+ (0.01m) M2+ (0.1m) M (s)
Nota: En esta celda el potencial es suministrado por la diferencia de

concentraciones anódica y catódica, por esta razón ésta celda se llama
“celda de concentración”. R/ 0.0295 voltios
4. Determinar el potencial de la celda:
Pt(s) Br2 (g) (2 atm), Br1- (0.1m) MnO41- (0.1m), Mn2+ (0.01m), H1+ (1m) Pt(s)
5. En la electrólisis de una solución de sulfato cúprico con electrodos de

platino se suministra una corriente de 2.5 amperios durante 500
segundos, determinar:
a) los gramos de cobre que se depositan en el cátodo durante el

proceso.
b) El volumen de O2 (g) que se desprende en el ánodo, medidos a 20°C y
10psi. R/ a) 0.412gr, b) 0.114 litros.
6. determine el tiempo que se requiere para obtener 2.5 litros de O 2 (g), a

77°F y una presión de 0.842 atm. a partir de la electrólisis de una
solución acuosa de ácido sulfúrico con una intensidad de corriente de
6 amperios.R/ 1.54 horas
cuantas moles de H2 (g) se deprende durante el proceso. R/

0.172moles.
7. que ocurrirá cuando una barra de zinc se sumerge dentro de una

solución de los siguientes solutos,
a) AgNO3. R/ se oxida espontáneamente la barra de zinc.

b) CuSO4. R/ se oxida espontáneamente la barra de zinc.
19
c) FeSO4. R/ se oxida espontáneamente la barra de zinc.

d) Pb(NO3)2. R/ se oxida espontáneamente la barra de zinc
si los potenciales estandar de oxidación son:

Ag = - 0.80V; Cu = - 0.34V; Fe = 0.44V; Pb = 0.13V; Zn = 0.76V
8. Al realizar la electrólisis de una solución acuosa que contenía Cr 3+ y

Zn2+ se produjo una aleación que contenía 8 gramos de cromo y 9
gramos de zinc, si la electrólisis duró 3 horas, determine:
a) los coulombios suministrados por la fuente. R/ 70257.75

b) los electrones que llegan al cátodo. R/ 4.38x1023.
c) cuanto vale la corriente empleada. R/ 6.51 amperios.
d) En cuant tiempo se deposita el cromo. R/ 1.86 horas.
9. Se tiene una celda galvánica de Zn – Cu 2+. El electrodo de Zn es el

ánodo y el potencial de la celda es 1.1 voltios. Si el potencial de
reducción del Zn es -0.76 voltios, determne el potencial de reducción
del Cu. R/ 0.24V.
Determine la masa de aluminio que se deposita en la electrólisis de

cloruro alumínico fundido (léase líquido) si se suministran 10amperios
durante una hora. R/ 3.36 gramos
10. Se tiene la siguiente celda galvánica:
Aℓ(s) | Aℓ+3(1.5m) || Mn+2(0.10m) | Mn(s)

Si los potenciales estandar de oxidación son: Aℓ = 1.66V; Mn = - 1.51V,
calcular el potencial de la celda.
11. en la electrólisis de una solución acuosa de NaCℓ, a través d la cual se

hacen pasar 7.5 A durante 100 minutos, determine:
a) Los litros de Cℓ2(g) producidos a condiciones normales. R/ 5.22

b) Las moles de Na(OH) (ac) formadas por una evaporacion posterior al
proceso electrolítico. R/ 0.466
12. Cúantos gramos de Ag son depositados con una corriente que

suminstra 5250 coulumbios. R/ 5.87g
13. Si se realiza simultáneamente y a las mismas condiciones, la

electrólisis de nitrato cúprico y la electrólisis de sulfato alumínico,
cuántas moles de Aℓ (s) se depositancuando se han depositado 2
moles de Cu(s).R/ 1.33
20
14. Para la siguiente celda:
Mg(S) | Mg2+(1.2m) || Au3+(1m) | Au(s)

Si los potenciales estandar de oxidación son: Mg = 2.37V; Au = - 1.5V
a) Calcular el potencial estandar de la celda.R/ 3.83V
b) Hacer la reacción neta.R/ 3Mg(s) + 2Au3+  3Mg2+ + 2Au(s)
c) Calcular el potencial de la celda.R/ 8.83
15. se tienen las siguientes sales en solución acuosa: NiCℓ3, Aℓ(NO3) y

CuSO4. Si cada solución por separado se somete a electrólisis y se
suministra una corriente de 1.5A durante 850 segundos, determine los
gramos de Ni(s), Aℓ (s) y Cu(s). R/ 0.388 ;0.119 y o.420
16. Cuanto tiempo se requiere para obtener 25.45 gramosde Cℓ2(g) a 25°C
y 680 mmHg, en la electrólisis de NaCℓ (ac), si la intensidad de corriente
es de 3.5 A. R/ 5.49 horas .
17. Se analiza una mezcla de 6.485 gramos CuCℓ2, NaCℓ y Na(NO3). Al

reaccionar con Ag(NO3) se producen por precipitación 10.45 gramos
de AgCℓ (s). Por electrólisis con una corriente de 2 A durante 250
segundos se depositó todo el cobre contenido en la muestra.
Determine los gramos de cada sal en la muestra. R/ 0.349g. de CuCℓ2,
3.96g de NaCℓ y 2.18g. de Na(NO3).
18. Se desea platear una esfera de 25cm. de diametro por electrólisis de

una solución de Ag(NO3), si el espesor del plateado es de 3.5mm.
Determine el tiempo requerido para este proceso si la intensidad de la
corriente es de 15A, la densidad del Ag(s) vale 10.5g/cm3.
R/ 484.76horas.
19. Determine el potencial de las siguientes celdas:
a). Zn(s) | Zn+2(0.1m) || Cu+2(0.50m) | Cu(s). R/ 1.12V
b). Pt (s) | I -1(0.5m), I2(s) || Cℓ -1(0.10m), Cℓ2(g) (1atm)| Pt(s). R/ 0.861V
c). Zn (s) | Zn+2(0.2m) || H+1(0.5m), H2(g) (0.5atm) | Pt(s). R/ 0.772V
d). Ag (s) | Ag+1(1.2m) || Aℓ+3(0.7m) | Aℓ (s). R/ - 2.47V, que opina de este

valor?
21
Los potenciales estándar de oxidación son: Zn = 0.76V, Cu = - 0.34V,

I - 1 = - 0.54V, Cℓ - 1 = - 1.36V, H2 = 0.0V, Ag = - 0.80V, Aℓ = 1.66V.
21. Cuánto tiempo duraría la electrólisis del H 2O(ℓ) contenida en un recipiente

cuyas dimensiones son: 2.5 m de largo, 2 m de ancho y 1.5 m de
profundidad, con una intensidad de corriente de 10 A. R/ 510 años.
22. La electrólisis de FeCℓx con electrodos de platino produce 167.52 mg de

Fe(s) y 110 ml de Cℓ2(g) a 25°C y 1 atm.
a) Cual es la fórmula del compuesto. R/ X = 3  FeCℓ3

b) Si la electrólisis dura 30 minutos, cuantos amperios de suministran.
R/ 0.483
c) Cuantos coulombios se suministran a la celda. R/ 868.8
d) Cuantos feradios suministra la fuente de C.D. R/ 9x10 – 3
e) Cuantos electrones llegan al cátodo. R/ 5.42x1021.
23. Se someten a un proceso electrolítico 250 ml de NiSO 4 0.5 M. Al sistema

se le suministra una corriente de 1.25 A.
a) Cuánto tiempo tiempo debe emplearse para que se deposite el 40%

del níquel presente en la solución.
b) Que volumen de O 2(g), medidos a 30ºC y 2 atm se desprende durante el
proceso

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1

Química General...en la U. Unidad 12 Electroquímica

Como su nombre lo indica, estudia la relación entre la electricidad y la

Dependiendo de causa-efecto existen dos posibilidades

 Que la causa sea la electricidad y el efecto sea la química (reacción

 Que la causa sea la química (reacción redox espontánea) y el efecto

0bserve que el símbolo de la celda está dado en función de la electricidad

Elementos de una celda

Cuba electrolítica o recipiente

Para que sea electrolítico debe poseer:

Dos electrodos (varillas metálicas

llamar circuito externo en el cual siempre ocurre el fenómeno eléctrico.

Circuito externo, ocurre el fenómeno

Internamente, en el líquido electrolítico, donde está siempre presente el

Electrodos: hay dos, Ánodo y cátodo, primero Ánodo.

Los anteriores “primerazos” los podemos ordenar en el siguiente cuadro:

Y como solo son dos electrodos, el cátodo es el otro electrodo y en él ocurre

Electricidad Química Celda Electrolítica

Alfabéticamente: causa esta antes que efecto, electricidad antes que

Química Electricidad Celda galvánica 

 Todo electrodo (por causa – efecto), posee signos contrarios en los

 La polaridad de un electrodo la determina el signo que él posea

Para celda electrolítica:

+ - El electrodo de la izquierda es el ánodo ya que

- iones negativos (por eso se llaman

Para celda galvánica:

En Celdas Electrolíticas, como la química es el efecto, ocurre una y solo

 La del electrodo, si el electrodo es inerte, esto se indica usando

La reacción de oxidación del agua, se plantea primero (por primerazos), en

2H2O(ℓ ) + 2e -  2OH - + 1H2( g )

Como hay transferencia de electrones, uno de los elementos (el hidrógeno

En celdas galvánicas, como la química es la causa no es necesario

el ánodo y la de reducción especificada en el cátodo y se balancean por el

NOTA: Según lo anterior es indispensable dominar el balanceo por ión

 Cálculos estequiométricos, en las celdas electrolíticas, ya que la

En estas celdas se cumple la ley de Faraday ( enunciada en 1832 ), que

1 faradio es la carga electrica del número de avogadro de electrones, y

Como 96500 coul es la carga 6.02x1023electrones, entinces tenemos otro

El otro factor asociado a la definición del 1 faradio

Por “carambola” tenemos:

La carga electrica que se suministra a una celda electrolítica se hace por

El amperio es la unidad de corriente electrica que indica el número de

La ley de Faraday químicamente nos menciona la unidad estequiométrica

Nº de e- transferidos en la semi - reacción

El número de electrones transferidos estan dados por los electrones

Recuerde (normas de lectura capítulo estequiometría) que si se quieren

22.4 lt sust (g)

Si las condiciones no son 1 atmosfera y 273ºK, dicho factor se puede

Cuando la sustancia es un metal (M) que se deposita sólido en el cátodo,

En la electrólisis del sulfato cúprico acuoso con electrodos de platino, se

Como el enunciado nos habla de electrólisis esto es una celda electrolítica:

Evolución por causa-efecto; los iones son: SO4 2- ( sulfato ) y Cu 2+ ( cúprico ).

Posibles reacciones anódicas ( de oxidación ):

 Del electrodo: Pt, es inerte, no ocurre.

Posibles reacciones catódicas ( de reducción ):

a. Del electrodo: Pt, es inerte, no ocurre.

Cálculos para el cobre: los factores son:

Transformación de unidades desde 1 hora ( dato dado ), hasta Wgr Cu ( s )

Con la transformación anterior: W = 2.37. Se depositan 2.37 gr de Cu (sólido) en

Cálculos para el 02( g ):

Transformación de unidades desde 1 hora ( dato dado ), hasta V lts. O 2( g )

3600 seg 2 coul 1faradio 1 eq-gr O2 1 mol O2 22.4 lt O2

Con la transformación anterior: V = 0.418.

Aplicación práctica para el metal sólido depositado en el cátodo