Adrián Vázquez Martínez

Fisicoquímica 3

Primer problemario.

1.- Desarrolla los potenciales termodinámicos: H, U, A y G.

Primera ley de la termodinámica: U+Ec+Ep=Q-W nos da dU=dQ-dW

dQ
Segunda ley de la termodinámica: ds= T nos da dQ= T ds y dW=P dv,

por lo tanto nos queda dU=T ds - P dv

H= U + PV nos da dH=dU+P dv +V dp, sustituyendo “dU” nos da dH= T ds–P dv+P dv+V dp

Quedando dH= T ds+V dp

G=H-TS nos da dG=dH-T ds+S dt, sustituyendo “dH” nos da dG=T ds+V dp-T ds+ S dt

quedando dG=V dp+S dt

A=U-TS nos da dA=dU-T ds-S dt, sustituyendo “dU” nos da dA=T ds –P dv-T ds –S dt

quedando dA= - P dv – S dt
𝛛𝐓 𝛛𝐯
2.-Comprueba que: (𝛛𝐩)s = (𝛛𝐬)p

Usando el teorema de Euler en el segundo potencial termodinamico dH=T ds + V pd tomando M=T, dy=ds,N=V, dz=dp
∂M ∂N
teorema de Euler → ( ∂z )y =( ∂y ) z

𝛛𝐔 𝛃
3.- A partir de dU comprueba que: (𝛛𝐕)T = 𝐓 –P
𝛂

∂U ∂s ∂V ∂U ∂s
(∂V)T =T (∂V)T –P (∂V)T  (∂V)T= T (∂V)T –P

∂U ∂p 1 𝜕𝑣
(∂V)T= T (∂T)V –P 𝛽
=
− ( )p
𝑉 𝜕𝑡
= ( )V
𝜕𝑃
𝛼 1 𝜕𝑉 𝜕𝑇
− ( )t
𝑉 𝜕𝑃

∂U β Relación de maxwell
(∂V)T =T α – P 𝜕𝑃 𝜕𝑆
−( )V =- ( )T
𝜕𝑇 𝜕𝑉

∂s
β
4.-Demuestre que: ds= α dv + ( ) dt
∂p
∂T
∂P
S(V,T)
𝜕𝑆 𝜕𝑠
β ∂P β ∂P dS= ( )T dv+ ( )V dT
= (∂T)V  α (∂T)V= 1 𝜕𝑉 𝜕𝑇
α (V,T,P)
𝜕𝑉 𝜕𝑇 𝜕𝑃
β 1 ( )P ( )V( )T=-1
= ∂P =1 𝜕𝑇 𝜕𝑃
𝜕𝑇
𝜕𝑉
1
α ( )V 𝛼𝑉=( )V = -1
∂T 𝜕𝑃 (−𝐾𝑉)
(S,T,V)
β ∂P ∂S
=(∂T)V = (∂V)T Usando la relación de Maxwell
𝜕𝑆 𝜕𝑇 𝜕𝑉
( )V ( )S ( )T = -1
α 𝜕𝑇 𝜕𝑉 𝜕𝑆
 β ∂S
dS=α dV + (∂V)T Dt

∂S ∂P ∂S
∂S 1 (
)T ( )v ( )v
(∂V)T = ∂T 1 =-∂V
∂T =− ∂T
∂T = ∂P
∂T
( )S ∂S ( )S ( )s ( )v
∂V ( )V ∂V ∂P ∂P
∂T

∂s
β
dS= α dv + ( ) dt
∂p
∂T
∂P

∂H
5.-A partir de la ecuación de las variables naturales dH demuestre que: ( ∂P )T= V (1- α T)

dH= T ds+V dp dividimos todo entre dp a t constante

𝜕𝐻 ∂S ∂P
( ) 𝑇 = 𝑇( )T+𝑉( )T
𝜕𝑃 ∂P ∂P

𝜕𝐻 ∂S
( 𝜕𝑃 ) 𝑇 = 𝑇(∂P)T+𝑉 T

Aplicando las relaciones de Maxwell.

𝜕𝐻 𝜕𝑉
( )𝑇 = −𝑇 ( ) + 𝑉
𝜕𝑃 𝜕𝑃 𝑇

Dividiendo todo entre V.

𝜕𝐻 𝑇 𝜕𝑉
( )𝑇 /𝑉 = − ( ) + 1
𝜕𝑃 𝑉 𝜕𝑃 𝑇

Despejando:
𝜕𝐻 𝜕𝑉
( 𝜕𝑃 ) 𝑇 == −𝑉((𝜕𝑃) + 1)
𝑇

Ejercicio 6

∂S
A partir de las relaciones de maxwell determinar la relación para (∂p)T para un gas cuya ecuación es P(V-b)=RT.

∂S ∂V RT
(∂p)T=−(∂T)P despejando V: V= +b
P

Sustituyendo V
∂ RT
( + b)
∂T P

R ∂T ∂b
− ( )+
P ∂T ∂T
Tenemos que:

∂S
(∂p)T= -R/T

Ejercicio 7 demostrar que:

β ∂V
( ) =1
K ∂S T

∂V
( ) /V
∂T P
∂V
−( )T /V
∂P

∂V
( )
∂T P
∂V
−( )T
∂P
∂V
Re acomodando −(∂P)T

∂V ∂P
-(∂T)P (∂V)T

∂V
Cambiando (∂T)P
∂s ∂P ∂V
( )P ( )T ( ) = 1
∂P ∂V ∂S T

Ejercicio 8

Usando las relaciones de maxwell determinar para un gas ideal:

∂s ∂P
( )T = ( )V
∂V ∂T

Despejando P P=nRT/V

∂s ∂
( )T = ( )(nRT/V)
∂V ∂T

∂s
( ) = nR/V
∂V T

Ejercicio 9

∂T
μj−t = ( )
∂P H
 Tf − Ti
μj−t = ( )
Pf − Pi H

Interpolando:

60 − 40
Ti = (113.79 − 110.35) + 40 = 56.78
114.45 − 110.35
80 − 60
Tf = (113.79 − 113.11) + 60 = 63.1482
117.43 − 113.11

63.1482−56.78
μj−t = ( )113.79 = .31841R/Psia
50−30

Análisis de unidades.

𝑭𝑹
= 𝑹/𝒑𝒔𝒊𝒂
𝑷𝒔𝒊𝒂𝑭

10
Para sobre calentado
𝝏𝑻
𝝁𝒋−𝒕 = ( )𝑯
𝝏𝑷
𝑻 −𝑻𝒊
𝝁𝒋−𝒕 = (𝑷𝒇 −𝑷 )𝑯 ; H=333.93kJ/kg
𝒇 𝒊

Tf=100+273.15=373.15
Ti=80+273.15=353.15

Presión Temperaturas Presión Temperaturas

X1=324.63 Y1=80 X1= 333.49 Y1= 90
X=333.93 Y= X=333.95 Y=
X2=334.14 Y2=90 X2=343.20 Y2=100

Interpolando:

𝟗𝟎 − 𝟖𝟎
𝑻𝒊 = (𝟑𝟑𝟑. 𝟗𝟑 − 𝟑𝟐𝟒. 𝟔) + 𝟖𝟎 = 𝟑𝟔𝟐. 𝟗𝟐𝟔
𝟑𝟑𝟒. 𝟏𝟒 − 𝟑𝟐𝟒. 𝟔𝟑
𝟖𝟎 − 𝟔𝟎
𝑻𝒇 = (𝟏𝟏𝟑. 𝟕𝟗 − 𝟏𝟏𝟑. 𝟏𝟏) + 𝟔𝟎 = 𝟑𝟔𝟑. 𝟔𝟎
𝟏𝟏𝟕. 𝟒𝟑 − 𝟏𝟏𝟑. 𝟏𝟏

𝟑𝟔𝟑. 𝟔𝟎𝑲 − 𝟑𝟔𝟐. 𝟗𝟐𝟗𝑲

𝝁𝒋−𝒕 = ( ) =. 𝟎𝟏𝟏𝟐𝟏𝒌/𝒌𝒑𝒂
𝟐𝟒𝟎𝒌𝑷𝒂 − 𝟏𝟖𝟎𝑲𝑷𝒂 𝑯

Problema 11

𝝏𝑯 𝟏𝟏𝟗𝟑𝟐 − 𝟏𝟏𝟑𝟒𝟕
𝑪𝒑 = ( )𝒑 = = 𝟐𝟗. 𝟐𝟓 𝒌𝑱/𝒌𝒎𝒐𝒍𝑲
𝝏𝑻 𝟒𝟏𝟎 − 𝟑𝟗𝟎
 𝑲𝑱 𝒌𝒎𝒐𝒍 𝒅𝒆 𝑵𝟐
𝑪𝒆𝒑 = 𝟐𝟗. 𝟐𝟓 = = 𝟐𝟗. 𝟐𝟓 𝒌𝐉/𝐤𝐦𝐨𝐥𝐊
𝒌𝒎𝒐𝒍𝑲 𝟐𝟖. 𝟎𝟏𝟑𝑲𝒈
∂U 8523 − 8104 kJ
𝐂𝐯 = ( )V = = 20.95
∂T 410 − 390 kmolK
KJ kmol de N2
Cev = 20.95 = = 29.25 kJ/kgK
kmolK 28.013Kg