Química General

Módulo VIII - Termoquímica

CONTENIDOS

Primer principio de termodinámica.

Transformaciones a P (cte).
Procesos exotérmicos y endotérmicos.
Entalpía estándar de reacción.
Entalpía estándar de formación (calor de formación).
Leyes de la termoquímica:
- Ley de Lavoisier-Laplace
- Ley de Hess
Poder calorífico de combustibles.
Variación de entalpía en cambios de estado de agregación.

OBJETIVOS

Una vez concluido el desarrollo de este módulo, el alumno será capaz de:
-Explicar el significado de los términos calor, energía y trabajo.
-Explicar que entiende por función de estado.
-Realizar cálculos de calores de reacción.
-Calcular los intercambios energéticos que se producen al variar
la temperatura y/o estado agregación de una sustancia.
-Evaluar el potencial de un combustible en base a su poder
calorífico.

1
INTRODUCCIÓN

Hasta ahora hemos visto algunos aspectos de las reacciones químicas como las
relaciones de masa y moles de las mismas en el módulo de estequiometría, pero toda
reacción química va acompañada invariablemente de un intercambio de energía en
forma de calor con los alrededores que rodean a la reacción. Del estudio y ponderación
de este intercambio de calor se trata la termoquímica. Pero la termoquímica es parte
de una disciplina más general, la termodinámica.
La termodinámica estudia la energía y sus transformaciones, y su desarrollo se inicia
a partir de la revolución industrial, en busca de optimizar la eficiencia de la máquina
de vapor, y como disciplina es de primordial importancia no sólo para la química sino
también para otras áreas de la ciencia y la ingeniería.
Se apoya en Leyes experimentales que, a la altura del conocimiento que contamos
actualmente, resultan ser infalibles.

Primer principio de la termodinámica

Antes de enunciarlo es importante analizar algunas definiciones.

Se Define como sistema a la porción del universo que se aísla para el estudio, es el
ámbito donde se lleva a cabo la transformación, como por ejemplo una reacción
química. El sistema se halla rodeado por lo que llamamos entorno o alrededores.
Precisamente la termodinámica estudia las interacciones energéticas entre el
sistema y los alrededores.

El sistema puede ser:

• Abierto: permite el intercambio con el entorno de materia y energía (en la
figura el vaso de precipitados)
• Cerrado: permite con el entorno solamente el intercambio de energía (en la
figura el Erlenmeyer tapado)
• Aislado: no permite intercambio de energía y materia con el entorno (en la
figura el termo)

Se define la energía como “la capacidad para realizar trabajo”. Hay distintos tipos de
energía:

• La energía radiante proviene del Sol y es la fuente de energía primaria de la

Tierra.

2
 • La energía térmica es la energía asociada con el movimiento arbitrario de
átomos y moléculas según el sistema que estemos considerando, también la
denominamos como energía interna (E).
• La energía química es la energía almacenada dentro de los enlaces de las
sustancias químicas.
• La energía nuclear es la energía almacenada dentro del núcleo por los
neutrones y protones en el átomo.
• La energía potencial es la energía asociada a la posición que ocupa el cuerpo
en un campo (gravitatorio, eléctrico, etc.). (Ep=m × g × h)
(donde m: masa del cuerpo, g: aceleración de la gravedad, h: altura)

• La energía cinética es la energía asociada a un cuerpo en movimiento.

(Ec= ½ × m × v2)
(donde m: masa del cuerpo, v: velocidad del cuerpo)

La energía puede transformarse de una forma a otra, aunque la energía total

permanece constante.

Analicemos el caso de un automóvil.

La energía química del combustible se transforma (en la combustión) en energía térmica, ésta
dilata los gases formados y permite mover los pistones del motor, o sea se transforma en energía
mecánica, la cual, mediante la caja de cambios es transferida las ruedas del automóvil y le confiere
movimiento al mismo o sea se transforma en energía cinética del vehículo. Lo que se comprueba
es que, si bien la energía total permanece constante, en cada transformación parte de la energía
no resulta útil para los fines propuestos. No es posible tener una máquina que tome una
determinada forma de energía y la transforme completamente en otra, parte de la energía inicial
se disipa en otra forma que no resulta útil. En el ejemplo del automóvil, de la energía química
inicial que posee el combustible, sólo un porcentaje pequeño (entre el 20 y 30 %, según el vehículo)
se llega a transformar en energía cinética al final. Consideremos la disipación en forma de calor,
el rozamiento de las piezas del motor y la caja de cambios, el rozamiento de los neumáticos sobre
el asfalto, la resistencia que opone el aire al movimiento del vehículo, etc. El hacer más eficiente
la transformación de energía es quizá el desafío más importante que se le presenta a un ingeniero.

La unidad de energía en el Sistema Internacional de medidas (SI) es el Joule (J). Hay

otras unidades entre ellas la caloría (cal), muy usada en su momento, pero
actualmente está siendo gradualmente abandonada como unidad de energía. La
relación entre J y cal es:

1cal = 4,184 J  1J = 0,239 cal

Dado que los valores suelen ser grandes, es común utilizar:
kJ = 1000J ó kcal = 1000cal

El Primer Principio de la Termodinámica se relaciona con lo que hemos

desarrollado en los párrafos anteriores, se lo puede enunciar de diversas maneras:

“Siempre que se produzca una cierta cantidad de una forma de

energía, debe desaparecer una cantidad exactamente equivalente
de otras formas de energía” ó “La energía del sistema y sus

3
 alrededores debe mantenerse constante aunque pueda cambiar de
una forma a otra”

Es muy útil para explicar el Primer Principio analizar los sistemas gaseosos. Se
recordará cuando vimos el módulo de gases que hay una relación muy directa entre
la temperatura de un gas y la energía cinética promedio de sus moléculas, así si
aumentamos la temperatura de un gas aumenta la Energía Cinética promedio de
sus moléculas provocando, si el gas está contenido en un recipiente de volumen fijo,
el aumento de la presión por la mayor frecuencia e intensidad de los choques de
moléculas contra la superficie interior del recipiente, en cambio, si el recipiente es de
volumen variable se ha de producir una expansión del volumen del gas (se ha de
expandir).
Si consideramos al gas como el “sistema”, para aumentar la temperatura del mismo
se debe entregarle calor desde el “entorno”, si el sistema es de volumen variable,
entonces el gas se ha de expandir y esta expansión es un trabajo realizado por el
“sistema” sobre el “entorno”.
Si enfrío el gas, el proceso ocurre exactamente al revés, el “sistema” entrega calor al
“entorno”, y éste, debido a la contracción del volumen realiza un trabajo sobre el
sistema.
De acuerdo a la definición del Primer Principio podemos decir que:

Una forma de expresar el primer principio:

Esistema + Eentorno = 0
ó
Esistema = -Eentorno

Otra forma de hacerlo es de la siguiente manera:

E = q + w
Donde:
• E: Variación de energía interna del sistema. (en el ejemplo del sistema
gaseoso la variación de la energía cinética del gas al variar su temperatura).
E es una función de estado es decir su valor depende exclusivamente
del estado inicial y final del sistema en la transformación. No podemos
determinar el valor absoluto de E en un punto dado, solamente podemos
determinar cuál es su variación entre el estado final e inicial de la
transformación.
Existen también variables de estado, como ser la temperatura, el
volumen y la presión. En ellas conocemos el valor absoluto en un estado
dado, pero su variación depende únicamente del estado inicial y final.

• q: Calor que se intercambia entre el entorno y el sistema. El calor es una

función de trayectoria, es decir que su valor depende del camino que realice
el sistema para completar la transformación. Siendo más específicos con la
definición de calor “El calor es la transferencia de energía térmica entre dos
cuerpos que están a temperaturas diferentes”.

4
 • w: trabajo intercambiado entre el sistema y el entorno. El trabajo al igual que
el calor es una función de trayectoria.
w = Fuerza x distancia = F x d.
Cuando el sistema está constituido por un gas contenido en un recipiente de volumen
variable, con una presión externa constante, sabemos que al calentarlo el gas se
expande, la expansión es un trabajo realizado por el sistema sobre el entorno,
entonces w= -PV.

Podemos escribir la ecuación del Primer Principio de la Termodinámica:

E = q - PV

Si la transformación ocurre en un recipiente de volumen fijo entonces:

E = qv

Entonces la energía interna se puede definir como el calor intercambiado por el

sistema a volumen constante.
El signo de q y w es un dato importante:
Calor recibido por el sistema desde el entorno +
Calor entregado por el sistema al entorno -
Trabajo efectuado por el entorno sobre el sistema +
Trabajo efectuado por el sistema sobre el entorno -

Transformaciones a P(cte).

Cuando se lleva a cabo una transformación a presión constante, definimos una nueva
función de estado, la Entalpía (H). La importancia de la entalpía reside en que las
reacciones como los cambios de estado de las sustancias se realizan por lo general a
presión constante.
Si desarrollamos la ecuación del primer principio:

E = qp – P.V  qp = E + P.V; como qp = H; podemos definir la entalpia como

el calor intercambiado a presión constante, H = qp; entonces:
H = E + P.V
Entonces la entalpía “es el calor intercambiado a presión constante”.

En transformaciones donde intervienen gases y la variación de volumen es gran-

de, E y H son muy diferentes, pero en sistemas donde la variación de volumen
es muy baja como ser reacciones de líquidos, en solución acuosa, etc., entonces
ambos valores se asemejan bastante.

5
Procesos exotérmicos y endotérmicos

Definimos un proceso exotérmico como aquél en que el sistema libera calor al

entorno, mientras un proceso endotérmico es aquél donde para llevarse a cabo, el
sistema debe recibir calor del entorno.
Como vemos en los gráficos a continuación, en un proceso exotérmico, la entalpía en
el estado final es menor que en el estado inicial, por lo tanto la H < 0, mientras que
en un proceso endotérmico H > 0.

Entalpía estándar de reacción

Es la variación de entalpía producida en una reacción en la cual, tanto reactivos como

productos están en condiciones estándar (p = 1 atm; T = 298 K = 25 ºC).

Se expresa como H°. Se expresa en Joule (J) o kilojoule (kJ) según la dimensión
del valor.

H° = H°productos – H°reactivos

Ecuaciones termoquímicas

Expresan tanto los reactivos como los productos indicando entre paréntesis su estado
físico, y a continuación la variación energética expresada como H (habitualmente
como H°).
Ejemplos:

CH4(g) + 2O2(g)CO2(g) + 2H2O(l) H° = –890 kJ

6
 H2(g) + ½O2(g) H2O(g) H° = –241,4 kJ

Entalpía estándar de formación (calor de formación)

“Es el incremento de entalpía (H) que se produce en la reacción de

formación de un mol de un determinado compuesto a partir de los
elementos, en condiciones de presión y temperatura estándar
(temperatura de 25°C, presión 1 atm)”.

Se fijan las condiciones estándar de presión y temperatura para comparar las

entalpias de formación de distintas sustancias en iguales condiciones.

Se expresa como H°f. Se trata de un “calor molar”, es decir, el cociente entre

H° y el número de moles formados de producto. Por tanto, se mide en kJ/mol.
Ejemplos:

C(s) + O2(g) CO2(g) H°f = – 393,13 kJ/mol

H2(g) + ½O2(g) H2O(l) H°f = – 285,8 kJ/mol

Al calor de formación (H°f) de las sustancias simples en sus

variedades alotrópicas más estables se le asigna valor igual a 0.

Cálculo de H° de reacción (calor de reacción):

H° = np H°f (productos) – nr H°f (reactivos)
Donde np es el número de moles de producto y nr número de moles de reactivo

Ejemplo:
Conocidas las entalpías estándar de formación del butano (C 4H10), agua líquida
y CO2 gaseoso, siendo sus valores –124,7; –285,8 y –393,5 kJ/mol
respectivamente, calcular la entalpía estándar de combustión del butano.

La reacción de combustión del butano es:

C4H10(g) +13/2O2(g)4CO2(g) + 5H2O(l) H0 comb =?

H0 = np H°f (productos) – nrH°f (reactivos)

H0 = 4mol(– 393,5 kJ/mol) +5mol(– 285,8 kJ/mol) –1mol(–124,7 kJ/mol)
H0= – 2878,3 kJ
Luego la entalpía estándar de combustión será:

H°combustión = – 2878,3 kJ/mol

7
 Debemos considerar a la termoquímica como una extensión del
problema estequiométrico, por lo cual, para encarar cualquier
cálculo es imprescindible equilibrar la ecuación. Asimismo, es
necesario indicar el estado de agregación de la sustancia, puesto
que de ello depende el valor del H0f de la misma.
Por ejemplo:
H0f H2O(l) = -285,5 kJ/mol y H0f H2O(g) = -241,8 kJ/mol

LEYES DE LA TERMODINÁMICA

Ley de Lavoisier-Laplace

“El calor de formación de un compuesto es igual a su calor de descom-

posición cambiado de signo”.

Esto está relacionado directamente con el principio de conservación de la energía.

Esta ley puede expresarse en forma más general diciendo:

“El cambio térmico que acompaña a una reacción química es de

magnitud exactamente igual, pero de signo opuesto, al que va asociado
con la misma reacción en sentido opuesto.”

Como consecuencia de esto las ecuaciones termoquímicas se podrán invertir siempre

que se cambie el signo de su H.

Ejemplo:

CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) H= -212,8 Kcal

CO2(g) + 2H2O(l)CH4(g) + 2O2(g) H= 212,8 Kcal

Ley de Hess

“El H en una reacción química es constante con independencia de que

la reacción se produzca en una o más etapas.”

Recuerda que la entalpía es una función de estado. Por lo tanto, si una ecuación
química se puede expresar como combinación lineal de otras, podremos igualmente
calcular H de la reacción global combinando los H de cada una de las reacciones.

Ejemplo: Dadas las reacciones

(1) H2(g) + ½O2(g)H2O(g) H°1 = – 241,8 kJ

(2) H2(g) + ½O2(g)H2O(l) H°2 = – 285,8 kJ

8
 Calcular la entalpía de vaporización del agua en condiciones estándar. La
reacción de vaporización es...

(3) H2O(l)H2O(g) H°3 = ?

(3) puede expresarse como (1) – (2), luego

H°3 = H°1 – H°2 = – 241,8 kJ – (–285,8 kJ) = 44 kJ

H0Vaporización = 44 kJ/mol

Poder calorífico

Una de las formas de medir el potencial de un combustible es mediante su poder

calorífico, el cual indica el calor liberado en la combustión del mismo por unidad de
volumen o masa en función de que dicho combustible se encuentre en estado
gaseoso, líquido o sólido. Un buen ejemplo de poder calorífico lo hallarás si observas
detalladamente una factura de gas natural, en todas se encuentra el poder calorífico
del gas, alrededor de 9000 Cal/m3.

Como en toda combustión de un combustible fósil con cantidad suficiente de oxígeno,

vamos a obtener CO2 y H2O, según el estado de agregación del H2O, tenemos dos
formas de expresar el poder calorífico:

Poder calorífico superior: resulta de la combustión completa y el agua formada

en estado líquido.

Poder calorífico inferior: resulta de la combustión completa y el agua está en

estado gaseoso dado que se pierde calor al vaporizar el agua.

Aspectos energéticos asociados a cambios físicos de las sustancias

Cuando variamos la temperatura de una masa dada de una sustancia o cambiamos

su estado de agregación, necesariamente se ha de producir un intercambio de energía
entre la misma y el entorno.
Si enfriamos o condensamos (licuamos) o solidificamos el proceso será exotérmico.
Si en cambio calentamos, fundimos o vaporizamos, el proceso será endotérmico es
decir el entorno entregará calor al sistema. Si el proceso se produce a presión
constante, se verificará una variación de entalpía del sistema.

Capacidad calorífica
Cantidad de calor necesaria para elevar 1 grado la temperatura de una dada
cantidad de materia. Como se ve se trata de una propiedad extensiva, porque su
valor depende de la masa de materia involucrada.

Calor específico
Cantidad de calor necesaria para elevar 1 grado la temperatura de 1 g de sustancia.
En este caso se trata de una propiedad intensiva pues es independiente de la masa.
Su valor depende, y es una propiedad, de la sustancia, su estado de agregación y
la temperatura a la que se encuentra el sistema. Sus unidades son Energía/g °,

9
 (cal/ ° g ó Joule/ ° g). La propia definición de caloría surge del calor específico del
agua líquida “La cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 1 g de
agua entre 14,5 y 15,5°C”. El calor específico tiene distinto valor según el estado
de agregación de la sustancia, y también si el proceso es a volumen constante (c v)
o presión constante (cp).
El valor del calor específico depende de la temperatura y del estado de agregación
de la sustancia.

Cuando pretendemos por ejemplo calentar cierta masa de una sustancia líquida a
presión constante la variación de entalpía será:

H = m cp(L) (t2 – t1)

Donde m es la masa expresada en gramos, cp(L) calor específico a

presión constante en el estado líquido, y t temperatura.

Variación de entalpía en cambios de estado de agregación

Cuando se produce un cambio de estado de agregación de una sustancia a presión

constante, dicho cambio se produce a temperatura constante. Hasta que concluye el
cambio de estado de agregación de toda la masa de sustancia involucrada, la
temperatura permanece constante, pero hay un intercambio energético en forma de
calor con el entorno, este calor se denomina “latente” porque se intercambia para
variar el estado de agregación sin variar la temperatura del sistema. Como el proceso
se realiza a presión constante, lo que se produce es una variación de entalpía.
Esta H (de fusión, condensación vaporización, solidificación, etc.) se mide en
unidades de Energía/g (cal/g ó joule/g), y se trata de una propiedad intensiva de las
sustancias.

Supongamos que pretendemos pasar una determinada masa de una sustancia en

estado líquido al estado de vapor a su temperatura de ebullición, la variación de
entalpía será:

H = m · Hvap

En forma semejante podemos tratar todos los cambios de estado de agregación.

10
 ACTIVIDADES DEL MÓDULO

Actividad 1

Resolver los siguientes ejercicios:

1.1.- Cuántos joule se requieren para calentar desde 15°C hasta 65°C:
a) 1 gramo de Agua,
b) 5 gramos de vidrio Pyrex,
c) 20 gramos de Platino.
El calor especifico del Agua es 4,184 J/g·°C, la del vidrio Pirex 0,837J/g·°C y la
del Platino 0,134J/g·°C.

1.2.- Una muestra de 45 g de una aleación se calentó hasta 90°C y se la dejó caer
en un matraz que contenía 82 g de agua a 23,50°C. La temperatura del agua
aumentó hasta 26,25°C. ¿Cuál es el calor específico de la aleación?

1.3.- Calcule la cantidad de calor necesaria para transformar un mol de benceno

(C6H6) de -10°C hasta convertirlo en vapor a la temperatura normal de ebullición,
todo ello a p= 1atm. Hacer el mismo cálculo para un mol de agua y comparar los
resultados Datos:

t°fusión t°vapor. ce(s) ce(l) H°fusión H°vap

Benceno 5,4°C 80,1°C 1,255 J/gr °C 1,715 J/gr °C 125,5 J/gr 394,55 J/gr

Agua 0°C 100°C 2,51 J/gr °C 4,184 J/gr °C 334,67 J/gr 2259,36 J/gr

1.4.- Determine la temperatura resultante cuando se mezcla 1 Kg de Hielo a 0°C

con 9 Kg de agua líquida a 50°C.

Actividad 2
Dados los calores de formación de diversas sustancias, indique cuáles de ellas son
más estables y ¿por qué?

H2O(l) H°f = -284,512 kJ/mol

H2O(g) H°f = -242,672 kJ/mol
CO2(g) H°f = -393,296 kJ/mol
Fe2O3(s) H°f = -822,156 kJ/mol
Al2O3(s) H°f = -1669,42 kJ/mol
CuSO4(s) H°f = -769,856 kJ/mol

11
Actividad 3
Resuelva los siguientes ejercicios:
3.1.- La reacción de aluminotermia es la siguiente:

Al(s) + Fe2O3(s)Al2O3(s) + Fe(s)

La misma es utilizada para muchos fines, como ser la soldadura de vías de
ferrocarril y uso militar en misiles aire-mar. Calcule:
a) El calor de la reacción (hay que equilibrarla previamente).

b) La cantidad de calor liberada por Tonelada de Fe (s) obtenido.

3.2.- Partiendo del calor de formación del CO2(g) y de la ecuación termoquímica:

C(grafito) + 2N2O(g)=CO2(g) + 2N2(g) ΔH°r = -558,1 kJ

Calcule el calor de formación del N2O(g).

3.3.- Calcule la variación de entalpía de las siguientes reacciones:

a) CuS(s) + 2 O2(g)=CuSO4(s)
b) 2NH3(g) + 3/2 O2(g)=N2(g) + 3H2O(l)

3.4.- Dadas la siguiente reacción:

2 Na(s) + 2 HCl(g)=2 NaCl(s) + H2(g) ΔHR = -637,2 kJ

¿Cuál será el ΔH°f del NaCl en kJ/mol?

3.5.- Calcule las variaciones de entalpía de las siguientes reacciones:

a) N2H4(l) + 2 H2O2(l)=N2(g) + 4 H2O(g)
b) 2 LiBH4(s) + KClO4(s) =Li2O + B2O3(s) + KCl(s) + 4 H2(g)
c) 4 HNO3(l) + 5 N2H4(l)=7 N2(g) + 12 H2O(g)

3.6.- Calcule la energía necesaria para preparar 3 kg de óxido de calcio a partir de

la descomposición de carbonato cálcico en dióxido de carbono y óxido de calcio.

3.7.- Dadas las entalpías estándar de formación (a 25°C) del CO 2, -393,5 kJ/mol
y del SO2, -296,9 kJ/mol y la de la combustión:
CS2(l) + 3O2(g) =CO2(g) + 2SO2(g) ΔH° =−1102,6kJ
Calcule:
a) La entalpía estándar de formación del disulfuro de carbono a la temperatura
dada.
b) El calor que en condiciones estándar se debe aportar para la síntesis de 2,5
kg de disulfuro de carbono. (Ar: C= 12; S= 32).

3.8.- Calcule la entalpía estándar de formación del hidróxido de calcio (sólido) a

partir de los datos siguientes:

12
 H2(g) + ½ O2(g) =H2O(l) ΔH° = −285,8 kJ
CaO(s) + H2O(l) =Ca(OH)2(s) ΔH° = −65,3 kJ
Ca(s) + ½ O2(g) =CaO(s) ΔH°=−635,5 kJ

3.9.- Calcule la entalpía para la reacción siguiente:

2Ca(s) + 2C(grafito) + 3O22CaCO3(s),
a partir de la información que se proporciona a continuación:
2Ca(s) + O2(g) =2CaO(s) ΔHr = – 1271 kJ
C(grafito) + O2(g) =CO2(g) ΔHr = – 393,5 kJ
CaO(s) + CO2(g) =CaCO3(s) ΔHr = – 178,3 kJ

3.10.- Calcule la entalpía de formación del etanol líquido (C2H5OH (l)) en

condiciones estándar o patrones, en base a los siguientes datos:

a) C2H5OH (l) + 3 O2 (g) = 2 CO2 (g) +3 H2O (l) ΔH0 = -1366,9 kJ

b) C (grafito) + O2 (g) = CO2 (g) ΔH0 = -393,5 kJ
c) H2 (g) + ½ O2 (g) = H2O (l) ΔH0 = -285,8 kJ

3.11.- En base a las siguientes reacciones:

a) POCl3 (s) = ½ O2 (g) + 3/2 Cl2 (g) + P (blanco) ΔH0 = 592 kJ
b) ½ H2 (g) + ½ Cl2 (g) = HCl (g) ΔH0= - 92,5 kJ
c) PCl5 (g) = P (blanco) + 5/2 Cl2 (g) ΔH0 = 399,1 kJ
d) H2 (g) + ½ O2 (g) = H2O (g) ΔH0 = -241,8 kJ
Calcular el ΔH0R para la reacción:
PCl5 (g) + H2O (g) = POCl3 (s) + 2 HCl (g)

3.12.- Calcule la entalpía de combustión del metano en condiciones estándar o

patrones (298K y 1 atm) según la siguiente reacción:
CH4(g) + 2O2(g) = CO2(g) + 2H2O(l)

3.13.- Dadas las entalpías de formación siguientes:

CO2(g): -393,51 kJ/mol; H2O(l): -285,8 kJ/mol y C4H10(g): -124,7 kJ/mol
a) Escriba las reacciones de formación a las que se refieren estos datos y
b) Calcule el calor de combustión del C4H10(g)

3.14.- Calcule la entalpía de formación en condiciones estándar o patrón del eteno

(C2H4), si su calor de combustión es de -1410,9 kJ/mol.

3.15.- La reacción de combustión del etano gaseoso (C2H6(g)) tiene una H de

combustión de -1559,7 kJ/mol. Suponiendo que el 60% del calor es utilizable.
¿Cuántos litros de etano, medidos en CNPT se deben quemar para obtener el calor
suficiente para convertir 50 Kg de agua a 10°C en vapor a 100°C?

3.16.- Suponiendo que los reactivos y los productos de la reacción están en las
condiciones estándar, cuál de las siguientes sustancias libera una mayor cantidad
de calor por gramo durante su combustión:
Eteno (C2H4(g)); Acetileno (C2H2(g))

13
3.17.- En Brasil se usa la sustancia etanol, C2H5OH, en lugar de nafta en motores
de automóviles. Suponga que podemos considerar la nafta como sustancia pura
C8H18 (en vez de solución como es en realidad). Calcule:
a. Los ΔH para la combustión de 1 mol de etanol y 1 mol de nafta.
b. El poder calorífico superior por gramo de cada sustancia.
Las ecuaciones para una y otra combustión son:
C2H5OH(l) + 3 O2(g) = 2 CO2(g) + 3 H2O(l)
C8H18(l) + 12½ O2(g) = 8 CO2(g) + 9 H2O(l)

3.18.- Uno de los primeros modelos del avión supersónico Concorde consumía
17.790 litros de combustible de aviación por hora a su velocidad de crucero (2.200
km/hora). La densidad del combustible era de 0,797 kg/litro y el ∆H de combustión
es igual a -10.500 kcal/kg. Exprese el consumo de potencia en megawats (1MW =
106W = 106J/s).

3.19.- Un criterio importante considerado en las reacciones de los combustibles

para cohetes es su poder calorífico medido en kJ por gramo y por cm 3 de reactivo.
Las reacciones del ejercicio 3.5 han sido estudiadas para su uso en propelentes
para cohetes. Calcule el poder calorífico (en este caso será el inferior) de dichas
reacciones en ambas formas de expresión. Los datos de las densidades son:

N2H4(l) H2O2(l) LiBH4(s) KClO4(s) HNO3(l)

Densidades
1,01 1,46 0,66 2,52 1,50
g/cm3

3.20.- Se han estado realizando muchas experiencias para desarrollar métodos

eficaces que permitan utilizar la energía solar como sistema de calefacción. Uno de
estos métodos utiliza el sulfato de sodio decahidratado (Na 2SO4 ·10H2O(s)) situado
en un depósito cerrado en el tejado de una casa. El calor que se almacena proviene
de la siguiente reacción endotérmica:
Na2SO4·10H2O(s)  Na2SO4(s) + 10 H2O(l)
Esta reacción es reversible y está completamente desplazada hacia la derecha a
temperaturas mayores de 32,4°C. Por la noche, cuando la temperatura desciende
por debajo de 32,4°C la reacción se invierte totalmente hacia la izquierda. El calor
liberado por el depósito se hace circular por toda la casa mediante ventiladores.
Suponiendo que las reacciones químicas y las transferencias de calor se hagan con
un rendimiento del 90%. ¿Qué cantidad de calor proporcionaría durante la noche
una carga de 322 Kg de Na2SO4·10H2O(s) en el depósito?

3.21.- En una habitación cerrada de 45m3 se hace funcionar una estufa con gas
butano (C4H10), hasta que se consume totalmente el Oxígeno del aire de la
habitación, apagándose la estufa.
La reacción (no equilibrada) para la combustión incompleta es:
C4H10(g) + O2(g)  CO(g) + H2O(g)
Se determina que la presión parcial que ejerce el CO en la habitación es 280hPa a
25°C.
Se pide:
a) Moles y masa de C4H10(g) y O2(g) que han reaccionado.

14
 b) El calor total que se ha liberado durante el proceso.
c) La presión parcial que ejercerá H 2O(g) en la habitación.

3.22.- En un reactor experimental de 5 L de capacidad, se produce la calcinación

de 200 g de un mineral que contiene 75% de calcita (CaCO 3) según la reacción:
CaCO3(s)  CaO(s)+ CO2(g)
En condiciones de volumen fijo la reacción no se completa.
Se mide la presión que ejerce el CO 2 en el recipiente a 1000°C y la misma es de
14,6 atm.
Calcule:
a) El rendimiento de la reacción.
b) El calor recibido por el sistema para realizar la reacción en las condiciones
descriptas.
c) La masa de CaO(s) formada.

15
 Entalpías estándar de formación (298 K y 1 atm)
Sustancia H0f=kJ/mol Sustancia f=kJ/mol
A Al2O3 (S) -1669,8 H H2 (g) 0
B B2O3 (s) -1272,8 H2O (g) −241,8
C C2H2 (g) (Acetileno) +226,8 H2O (l) −285,8
C2H4 (g) (Etileno) +52,3 H2O2 (l) -187,8
C2H5OH (l) (Etanol) −277,7 HCl (g) −92,3
C2H6 (g) (Etano) −84,7 HCOOH (l) (Ácido Fórmico) −409,2
C3H8 (g) (Propano) −103,8 HF (g) −268,6
C4H10 (g) (Butano) −124,7 HNO3 (l) -174,1
C6H14 (l) (Hexano) −167,2 K KCl (s) -436,7
C6H6 (l) (Benceno) +49 KClO4 (s) -430,1
C8H18 (l) (Octano) -269,8 L Li2O (s) -598,7
CaCO3 (s) −1 207,1 LiBH4 (s) -188
CaO (s) −635,5 N N2H4 (l) +50,6
Cdiamante (s) +1,9 NaCl (s) −410,9
Cgrafito (s) 0 NH3 (g) −46,2
CH3COOH (l) (Ácido Acético) −487 Na2SO4.10H2O(s) -4324,2
CH3OH (l) (Metanol) −238,6 Na2SO4(s) -1384,5
CH4 (g) (Metano) −74,8 NO (g) +90,4
CHCl3 (l) (Tricloruro de Metileno) −131,8 O O2 (g) 0
CO (g) −110,5 O3 (g) 142,3
CO2 (g) −393,5 P P4 blanco (s) 0
CS2 (ll) 115,3 P4 rojo (s) -17,5
CuS (s) -48,5 S SO2 (g) −296,9
CuSO4 (s) -769,9 SO3 (g) −395,2
F Fe2O3 (S) -822,2

16
 RESULTADOS DE LOS EJERCICIOS

1-1 a) 209,2 J; b) 209,2 J; c) 133,9 J

1-2 0,331 J/g
1-3 Benceno: 52068,6 J Agua: 54676,5 J
1-4 37°C
3-1 a) H°r= -847,6kJ b) 7.594.982,1kJ
3-2 H°f N2O= 82,3 kJ/mol
3-3 a) H°r= -721,4kJ b) H°r= -765kJ
3-4 H°f NaCl = -410,9 kJ/mol
3-5 a) H°r = -642,2 kJ; b) H°r =-1502,1 kJ; c) H°r =-2458,2 kJ
3-6 9541,1 Kj
3-7 a) -115,37 kJ/mol b) 3792,6 kJ
3-8 -986,6 kj
3-9 -2414,4 kj
3-10 H°f (C2H5OH) = -277,5 kj
3-11 H°r= -136,1 Kj
3-12 -890,3 kj
3-13 b) -2878,3 kj
3-14 H°f (C2H4) = 52,3 kJ/mol
3-15 3154,7 L
3-16 Eteno: 50,39 kJ/gAcetileno: 49,98 kJ/g
a) H°comb C2H5OH = -1366,7 kJ/mol / H° comb C8H18(l) = -5450,4
3-17 kJ/mol
b) C2H5OH(l) = 29,7 kJ/g / C8H18(l) = 47,8 kJ/g
3-18 173MW
a) 6,42kJ/g, 8,2kJ/cm3;
3-19 b) 8,25kJ/g, 12,36kj/cm3;
c) 5,96kJ/g, 7,69kJ/cm3
3-20 72697,3 kj
a) 127,22 mol / 7378,7 g de C4H10; 572,5 mol / 18320 g de O2
3-21 b) 194.175 kj
c) 350hPa ó 0,345atm
a) 46,7%
3-22 b) 124,07 kj
c) 0,7 mol / 39,2g

17